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氯離子腐蝕與不銹鋼知識(shí)-在線瀏覽

2024-08-08 21:27本頁(yè)面
  

【正文】 粘襯橡膠皮。 (5)對(duì)橡膠進(jìn)行硫化熏蒸處理,使襯膠硬化。安裝后管道表面涂防腐面漆。 雙相不銹鋼是在不銹鋼中添加一定含量的鉬,并加入較奧氏體不銹鋼更高含量的鉻,較高的鉻、鉬含量組合能獲得良好的抗氯化物點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕性能。在雙相不銹鋼中再加入氮促進(jìn)奧氏體的形成并改善拉伸性能和耐點(diǎn)蝕性能,這就是第二代雙相不銹鋼。對(duì)于雙相不銹鋼,x=16,對(duì)于奧氏體不銹鋼,x=30。 8 對(duì)海水管道選材的建議 碳鋼襯膠管道和雙相不銹鋼管道在輸送海水方面都能起到良好的防腐作用且能滿足強(qiáng)度要求。而雙相不銹鋼可焊接、安裝方便、壽命期長(zhǎng),是一 種較理想的選擇,只是在以往的設(shè)計(jì)中由于價(jià)格昂貴不被選用。 9 對(duì)電廠防腐的建議 據(jù)統(tǒng)計(jì),在電站整個(gè)運(yùn)行期內(nèi),由于腐蝕和磨損而損失掉的金屬約占其原有重量的8%。電站防腐是一項(xiàng)復(fù)雜而又廣泛的工作,需要從設(shè)計(jì)、監(jiān)造、施工、運(yùn)行各個(gè)環(huán)節(jié)加以控制。另外電站運(yùn)行中低壓給水系統(tǒng)的二氧化碳腐蝕、高壓加熱器的氧腐蝕、設(shè)備停用階段的氧腐蝕、核島蒸發(fā)器 傳熱管的晶間腐蝕與應(yīng)力開(kāi)裂、凝汽器泄漏對(duì)蒸發(fā)器二次側(cè)的腐蝕等問(wèn)題,都給電站安全帶來(lái)很大危害。另外,加強(qiáng)全體技術(shù)人員的腐蝕與防護(hù)基本知識(shí)培訓(xùn),使大家從原理上了解,在工作中就能有意識(shí)地加以防護(hù)。 60℃ 80℃ 120℃ 130℃= 10 ppm 304 304 316 316= 50 ppm 316 316 316 Ti= 150 ppm 316 Ti Ti Ti 300 ppm 普通鋼材的耐腐蝕性能較差,不銹鋼則具有優(yōu)良的機(jī)械性能和良好的耐腐蝕性能。Cr和Ni使不銹鋼在氧化性介質(zhì)中生成一層十分致密的氧化膜,使不銹鋼鈍化,降低了不銹鋼在氧化性介質(zhì)中的腐蝕速度,使不銹鋼的耐腐蝕性能提高。雖然至今人們對(duì)氯離子如何使鈍化金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨癄顟B(tài)的機(jī)理還沒(méi)有定論,但大致可分為2種觀點(diǎn)。 吸附理論則認(rèn)為,氯離子破壞氧化膜的根本原因是由于氯離子有很強(qiáng)的可被金屬吸附的能力,它們優(yōu)先被金屬吸附,并從金屬表面把氧排掉。 電化學(xué)方法研究不銹鋼鈍化狀態(tài)的結(jié)果表明,氯離子對(duì)金屬表面的活化作用只出現(xiàn)在一定的范圍內(nèi),存在著1個(gè)特定的電位值,在此電位下,不銹鋼開(kāi)始活化。因此,可以通過(guò)擊穿電位值來(lái)衡量不銹鋼鈍化狀態(tài)的穩(wěn)定性以及在各種介質(zhì)中的耐腐蝕能力2 應(yīng)力腐蝕失效及防護(hù)措施 應(yīng)力腐蝕失效機(jī)理在壓力容器的腐蝕失效中,應(yīng)力腐蝕失效所占的比例高達(dá)45%左右。所謂應(yīng)力腐蝕,就是在拉伸應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)的聯(lián)合作用下而引起的低應(yīng)力脆性斷裂。 ②產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的環(huán)境總存在特定的腐蝕介質(zhì),不銹鋼在含有氧的氯離子的腐蝕介質(zhì)及H2SOH2S溶液中才容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕。研究表明,應(yīng)力腐蝕裂紋的產(chǎn)生主要與氯離子的濃度和溫度有關(guān)。 ②壓力容器在制造過(guò)程中產(chǎn)生的各種殘余應(yīng)力,如裝配過(guò)程中產(chǎn)生的裝配殘余應(yīng)力,制造過(guò)程中產(chǎn)生的焊接殘余應(yīng)力。鉻鎳不銹鋼在含有氧的氯離子的水溶液中,首先在金屬表面形成了一層氧化膜,它阻止了腐蝕的進(jìn)行,使不銹鋼鈍化。因?yàn)殛?yáng)極小、陰極大,所以陽(yáng)極溶解速度很大,腐蝕到一定程度后,又形成新的保護(hù)膜,但在拉應(yīng)力的作用下又可重新破壞,發(fā)生新的陽(yáng)極溶解。這種拉應(yīng)力與腐蝕介質(zhì)的共同作用便形成了應(yīng)力腐蝕裂紋。實(shí)際情況千變?nèi)f化,可按實(shí)際情況具體使用。其中,以鐵素體—奧氏體雙相鋼的抗應(yīng)力腐蝕能力最好。 (3)嚴(yán)格遵守操作規(guī)程 工藝操作、工藝條件對(duì)壓力容器的腐蝕有巨大的影響。在工藝條件允許的范圍內(nèi)添加緩蝕劑。實(shí)踐證明,106的水中,106亞硫酸鈉混合物,就可以得到良好的效果。3 孔蝕失效及預(yù)防措施 孔蝕失效機(jī)理在壓力容器表面的局部地區(qū),出現(xiàn)向深處腐蝕的小孔,其余地區(qū)不腐蝕或腐蝕輕微,這種腐蝕形態(tài)稱為小孔腐蝕(也稱點(diǎn)蝕)。具有自鈍化特性的金屬在含有氯離子的介質(zhì)中,經(jīng)常發(fā)生孔蝕。含有氯離子的水溶液中,不銹鋼表面的氧化膜便產(chǎn)生了溶解,其原因是由于氯離子能優(yōu)先有選擇地吸附在氧化膜上,把氧原子排掉,然后和氧化膜中的陽(yáng)離子結(jié)合成可溶性氯化物,結(jié)果在基底金屬上生成孔徑為20μ~30μ小蝕坑,這些小蝕坑便是孔蝕核。在自然條件下的腐蝕,含氯離子的介質(zhì)中含有氧或陽(yáng)離子氧或陽(yáng)離子氧化劑時(shí),能促使蝕核長(zhǎng)大成蝕孔。蝕孔內(nèi)的金屬表面處于活化狀態(tài),電位較負(fù),蝕孔外的金屬表面處于鈍化狀態(tài),電位較正,于是孔內(nèi)和孔外構(gòu)成一個(gè)活態(tài)———鈍態(tài)微電偶腐蝕電池,電池具有大陰極小陽(yáng)極面積比結(jié)構(gòu),陽(yáng)極電流密度很大,蝕孔加深很快,孔外金屬表面同時(shí)受到陰極保護(hù),可繼續(xù)維持鈍化狀態(tài)。 介質(zhì)呈中性或弱堿性時(shí),孔外的主要反應(yīng)為: O2+H2O+2e→2OH 由于陰、陽(yáng)兩極彼此分離,二次腐蝕產(chǎn)物將在孔口形成,沒(méi)有多大的保護(hù)作用。由于孔內(nèi)金屬陽(yáng)離子濃度增加,氯離子遷入以維持電中性,這樣就使孔內(nèi)形成金屬氯化物的濃溶液,這種濃溶液可使孔內(nèi)金屬表面繼續(xù)維持活化狀態(tài)。閉塞電池形成后,孔內(nèi)、外物質(zhì)交換更加困難,使孔內(nèi)金屬氯化物更加濃縮,氯化物水解使介質(zhì)酸度進(jìn)一步增加,酸度的增加將使陽(yáng)極溶解速度進(jìn)一步加快,蝕孔的高速度深化,可把金屬斷面蝕穿。影響孔蝕的因素很多,金屬或合金的性質(zhì)、表面狀態(tài),介質(zhì)的性質(zhì)、pH值、溫度等都是影響孔蝕的主要因素。具有自鈍化特性的金屬,孔蝕的敏感性較高,鈍化能力越強(qiáng),則敏感性越高。處于靜止?fàn)顟B(tài)的介質(zhì)比處于流動(dòng)狀態(tài)的介質(zhì)能使孔蝕加快。而另一方面又減少沉淀物在金屬表面沉積的機(jī)會(huì),從而減少產(chǎn)生孔蝕的機(jī)會(huì)。耐孔蝕不銹鋼基本上可分為3類:鐵素體不銹鋼。奧氏體不銹鋼。 (2)降低氯離子在介質(zhì)中的含量,操作時(shí)嚴(yán)防跑、冒、滴、漏等現(xiàn)象的發(fā)生。對(duì)緩蝕劑的要求是,增加鈍化膜的穩(wěn)定性或有利于受損鈍化膜得以再鈍化。 (4)采用外加陰極電流保護(hù),抑制孔蝕。即使是合理的設(shè)計(jì)、精確的制造避免或減少了容器本身的缺陷,但是,在長(zhǎng)期使用中,由于各種錯(cuò)綜復(fù)雜因素的聯(lián)合作用,容器也會(huì)受到一定的腐蝕。除此之外,還應(yīng)嚴(yán)格按照操作規(guī)程操作,加強(qiáng)設(shè)備管理,做好容器的定期檢驗(yàn),以保證容器在合理的壽命期限內(nèi)安全運(yùn)行。 10ppm,溫度在130℃以下用304; 25ppm,溫度在120℃以下(包括120℃)用304,130℃,用316; 5080ppm,溫度在50℃以下(包括50℃)用304,50130℃,用316; 110150ppm,溫度在50℃以下(包括50℃)用304,50120℃,用316,130℃,用317; 300ppm,50℃用316,80℃用317,80130℃用254 ;300500ppm,50℃用317,80120℃用254,130℃用Ti;5002000ppm,5080℃用254,80130℃用Ti;20005000ppm,50℃用254,80130℃用Ti ;500020000ppm,50℃用Ti,80120℃用TiPb,130℃用TiC276 氯離子對(duì)不銹鋼腐蝕見(jiàn)下表: 不同濃度、溫度的氯離子對(duì)不銹鋼的腐蝕氯離子含量60℃80℃120℃130℃=10ppm304304304316=25ppm304304316316=50ppm304316316Ti=80ppm316316316Ti=150ppm316316TiTi=300ppm316TiTiTi300ppm TiTiTiTi4 腐蝕與不銹鋼 應(yīng)力腐蝕應(yīng)力腐蝕是指零件在拉應(yīng)力和特定的化學(xué)介質(zhì)聯(lián)合作用下所產(chǎn)生的低應(yīng)力脆性斷裂現(xiàn)象。應(yīng)力腐蝕導(dǎo)致材料的斷裂稱為應(yīng)力腐蝕斷裂。二、對(duì)于裂紋擴(kuò)展速率,應(yīng)力腐蝕存在臨界KISCC,即臨界應(yīng)力強(qiáng)度因子要大于KISCC,裂紋才會(huì)擴(kuò)展。四、應(yīng)力腐蝕的裂紋擴(kuò)展速率一般為106~103mm/min,而且存在孕育期,擴(kuò)展區(qū)和瞬段區(qū)三部分。 晶間腐蝕局部腐蝕的一種。主要由于晶粒表面和內(nèi)部間化學(xué)成分的差異以及晶界雜質(zhì)或內(nèi)應(yīng)力的存在。而且金屬表面往往仍是完好的,但不能經(jīng)受敲擊,所以是一種很危險(xiǎn)的腐蝕。不銹鋼焊縫的晶間腐蝕是化學(xué)工廠的一個(gè)重大問(wèn)題。腐蝕發(fā)生后金屬和合金的表面仍保持一定的金屬光澤,看不出被破壞的跡象,但晶粒間結(jié)合力顯著減弱,力學(xué)性能惡化。 5 不銹鋼的晶間腐蝕不銹鋼在腐蝕介質(zhì)作用下,在晶粒之間產(chǎn)生的一種腐蝕現(xiàn)象稱為晶間腐蝕。晶間腐蝕可以分別產(chǎn)生在焊接接頭的熱影響區(qū)、焊縫或熔合線上,在熔合線上產(chǎn)生的晶間腐蝕又稱刀狀腐蝕。當(dāng)溫度升高時(shí),碳在不銹鋼晶粒內(nèi)部的擴(kuò)散速度大于鉻的擴(kuò)散速度。但是由于鉻的擴(kuò)散速度較小,來(lái)不及向晶界擴(kuò)散,所以在晶間所形成的碳化鉻所需的鉻主要不是來(lái)自?shī)W氏體晶粒內(nèi)部,而是來(lái)自晶界附近,結(jié)果就使晶界附近的含鉻量大為減少,當(dāng)晶界的鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低到小于12%時(shí),就形成所謂的“貧鉻區(qū)”,在腐蝕介質(zhì)作用下,貧鉻區(qū)就會(huì)失去耐腐蝕能力,而產(chǎn)生晶間腐蝕。這些鋼在425815℃之間加熱時(shí),或者緩慢冷卻通過(guò)這個(gè)溫度區(qū)間時(shí),都會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕。敏化作用也可出現(xiàn)在焊接時(shí),在焊接熱影響區(qū)造成其后的局部腐蝕。試驗(yàn)時(shí)將鋼試樣放入沸騰的65%硝酸溶液中連續(xù)48h為一個(gè)周期,共5個(gè)周期,每個(gè)周期測(cè)定重量損失。 奧氏體型不銹鋼焊接結(jié)構(gòu)的晶間腐蝕可用如下方法預(yù)防: ①使用低碳牌號(hào)00Cr19Ni10或00Cr17Ni14Mo2。 焊接鐵素體不銹鋼在某些介質(zhì)中也可能出現(xiàn)晶間腐蝕。在1Cr17不銹鋼中加入超過(guò)8倍碳含量的鈦,通??蓽p少焊接鋼結(jié)構(gòu)在一些介質(zhì)中的晶間腐蝕。 奧氏體型不銹鋼的細(xì)分 美國(guó)鋼鐵學(xué)會(huì)是用三位數(shù)字來(lái)標(biāo)示各種標(biāo)準(zhǔn)級(jí)的可鍛不銹鋼的。 在所有的鋼種里不銹鋼的種類和牌號(hào)較多,大概有上百個(gè)牌號(hào),標(biāo)準(zhǔn)化和非標(biāo)準(zhǔn)化共有200個(gè)。因此,在焊接不銹鋼時(shí),焊條的性能必須與不銹鋼的用途相符。 一般來(lái)說(shuō),焊條的選用可參照母材的材質(zhì),選用與母材成分相同或相近的焊條。A137對(duì)應(yīng)1Cr18Ni9Ti。如316L必須選用A022焊條??赏ㄟ^(guò)焊接工藝評(píng)定進(jìn)行驗(yàn)證。 (1)對(duì)Cr/Ni≥1的奧氏體耐熱鋼,如1Cr18Ni9Ti等,一般均采用奧氏體鐵素體不銹鋼焊條,以焊縫金屬中含25%鐵素體為宜。若過(guò)高,則在高溫長(zhǎng)期使用或熱處理時(shí)易形成σ脆化相,造成裂紋。 在某些特殊的應(yīng)用場(chǎng)合,可能要求采用全奧氏體的焊縫金屬時(shí),可采用比如A40A407焊條等。如采用A50A507。 (1)對(duì)于工作溫度在300℃以上、有較強(qiáng)腐蝕性的介質(zhì),須采用含有Ti或Nb穩(wěn)定化元素或超低碳不銹鋼焊條。 (2)對(duì)于含有稀硫酸或鹽酸的介質(zhì),常選用含Mo或含Mo和Cu的不銹鋼焊條如:A03A052等。 為保證焊縫金屬的耐應(yīng)力腐蝕能力,采用超合金化的焊材,即焊縫金屬中的耐蝕合金元素(Cr、Mo、Ni等)含量高于母材。 對(duì)于在低溫條件下工作的奧氏體不銹鋼,應(yīng)保證焊接接頭在使用溫度的低溫沖擊韌性,故采用純奧氏體焊條。 也可選用鎳基合金焊條。焊條藥皮類型的選擇: (1)由于雙相奧氏體鋼焊縫金屬本身含有一定量的鐵素體,具有良好的塑性和韌性,從焊縫金屬抗裂性角度進(jìn)行比較,堿性藥皮與鈦鈣型藥皮焊條的差別不像碳鋼焊條那樣顯著。 (2)只有在結(jié)構(gòu)剛性很大或焊縫金屬抗裂性較差(如某些馬氏體鉻不銹鋼、純奧氏體組織的鉻鎳不銹鋼等)時(shí),才考慮選用藥皮代號(hào)為15的堿性藥皮不銹鋼焊條(如A10A407等)。這樣才有可能能達(dá)到所預(yù)期的焊接質(zhì)量。奧氏體型不銹鋼與碳鋼相比,具有下列特點(diǎn):1)高的電阻率,約為碳鋼的5倍。3)低的熱導(dǎo)率,約為碳鋼的1/3。奧氏體型不銹鋼同絕大多數(shù)的其它金屬材料相似,其抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和硬度,隨著溫度的降低而提高;塑性則隨著溫度降低而減小。更重要的是:隨著溫度的降低,其沖擊韌度減少緩慢,并不存在脆性轉(zhuǎn)變溫度。不銹鋼的耐熱性能耐熱性能是指高溫下,既有抗氧化或耐氣體介質(zhì)腐蝕的性能即熱穩(wěn)定性,同時(shí)在高溫時(shí)雙有足夠的強(qiáng)度即熱強(qiáng)性。該鋼種總的性能優(yōu)于310和304不銹鋼,高溫條件下,當(dāng)硫酸的濃度低于15%和高于85%時(shí),316不銹鋼具有廣泛的用途??捎糜诤附雍蟛荒苓M(jìn)行退火和需要最大耐腐蝕性的用途中。而且316不銹鋼還耐海洋和侵蝕性工業(yè)大氣的侵蝕。316L不銹鋼的耐碳化物析出的性能比316不銹鋼更好,可用上述溫度范圍。316不銹鋼不能過(guò)熱處理進(jìn)行硬化。可采用所有標(biāo)準(zhǔn)的焊接方法進(jìn)行焊接。為獲得最佳的耐腐蝕性能,316不銹鋼鋼的焊接斷面需要進(jìn)行焊后退火處理。典型用途:紙漿和造紙用設(shè)備熱交換器、染色設(shè)備、膠片沖洗設(shè)備、管道、沿海區(qū)域建筑物外部用材料。焊接:焊接之前應(yīng)徹底除掉有害于焊接的銹、油、水份、油漆等,選定適合鋼種的焊條。焊完以后,為了防止局部腐蝕或強(qiáng)度下降,應(yīng)對(duì)表面進(jìn)行研磨處理或清洗。折彎加工:簿板可以折彎到180,但為了減少?gòu)澝娴牧鸭y同半徑大小最好2倍板厚的,厚板沿壓延方向時(shí)給2倍板厚半徑,與壓延垂直方向。鋼中含Cr約18%、Ni8%~10%、%時(shí),具有穩(wěn)定的奧氏體組織。奧氏體不銹鋼無(wú)磁性而且具有高韌性和塑性,但強(qiáng)度較低,不可能通過(guò)相變使之強(qiáng)化,僅能通過(guò)冷加工進(jìn)行強(qiáng)化。此類鋼除耐氧化性酸介質(zhì)腐蝕外,如果含有Mo、Cu等元素還能耐硫酸、磷酸以及甲酸、醋酸、尿素等的腐蝕。高硅的奧氏體不銹鋼濃硝酸肯有良好的耐蝕性。 奧氏體型鋼 (1)1Cr17Mn6Ni15N;(2)1Cr18Mn8Ni5N;(3)1Cr18Ni9;(4)1Cr18Ni9Si3;(5)0Cr18Ni9;(6)00Cr19Ni10;(7)0Cr19Ni9N;(8)0Cr19Ni10NbN;(9)00Cr18Ni10N;(10)1Cr18Ni12;(11)0Cr23Ni13;(12)0Cr25Ni20;(13)0Cr17Ni12Mo2;(14)00Cr17Ni14Mo2;(15)0Cr17Ni12Mo2N;(16)00Cr17Ni13Mo2N;(17)1Cr18Ni12Mo2Ti;(18)0Cr18Ni12Mo2Ti;(19)1Cr18Ni12Mo3Ti;(20)0Cr18Ni12Mo3Ti;(21)0Cr18Ni12Mo2Cu2;(22)00Cr18Ni14Mo2Cu2;(23)0Cr
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