【正文】 ε=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？31. 下列4種不飽和酮，已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應的化合物。 （2） （4）32. 計算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。（1）（2）（3） （4）34. 已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有α，β不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長λ=257nm（乙醇中）,請確定其結(jié)構(gòu)。 在乙醇中λ=288nm,ε=104某化合物的ε=105,106mol的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。38. 將下列化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。mol1)在λ=272nm處測得吸光度A=。,，摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 gmol1）。 紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3—CH3的哪種振動形式是非紅外活性的　 （1）υCC （2）υCH （2）石英 （2）3 （3）2 （3） （4）—O—H二、解答及解析題1. 把質(zhì)量相同的球相連接到兩個不同的彈簧上。2. 紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3. 紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？4.CC（1430cm1），CN（1330cm1），CO（1280cm1）當勢能V=0和V=1時，比較CC，CN，CO鍵振動能級之間的相差順序為①CO＞CN＞CC； ②CC＞CN＞CO； ⑤CO＞CC＞CN5. 對于CHClCH伸縮振動發(fā)生在3030cm1，而CCl伸縮振動發(fā)生在758 cm1（1）計算CDCl3中CD伸縮振動的位置；（2）6. CC、C=C、C≡。　7. 寫出CS2分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度數(shù)目。（1）CH3CH3； （2）CH3CCl3； （3）CO2； （4）HC≡CH?。?） （6）9.10. CO2分子應有4種基本振動形式，但實際上只在667cm1和2349cm1； Ⅲ、 12. 下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：（1）3000～2700 cm1 1675～1500 cm1 1475～1300 cm1；（2）3000～2700 cm1 2400～2100 cm1 1000～650 cm1；（3）3300～3010 cm1 1675～1500 cm1 1475～1300 cm1；（4）3300～3010 cm1 1900～1650 cm1 1475～1300 cm1；（5）3000～2700 cm1 1900～1650 cm1 1475～1300 cm1；13. 三氟乙烯碳碳雙鍵伸縮振動峰在1580cm1，而四氟乙烯碳碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？14. 試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：?。?） （2） 和 CH3CH2CH2CHO（3） 15. 某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為下列兩種物質(zhì)： N≡CNH2+CHCH2OH （Ⅰ）HN≡CHNHCOCH2 （Ⅱ）取代產(chǎn)物在2300 cm1和3600 cm1有兩個尖銳的譜峰。（1）C4H8O219. 能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：（1）傅立葉變換紅外分光光度計；（2）快速掃描紅外分光光度計；（3）單光束紅外分光光度計；（4） 雙光束紅外分光光度計。（3H）有三重峰，（2H）有單峰，（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)?！　?7. 有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8O2，沸點77℃，試推斷其結(jié)構(gòu)。1的酸A，不含X、N、S。此化合物的中和當量為83177。 =256nm，問A為何物？　29. 不溶于水的中性化合物A（C11H14O2），A與乙酰氯不反應，但能與熱氫碘酸作用。A經(jīng)催化加氫得化合物B（C11H16O2），而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反應得主要 產(chǎn)物C（C11H14O）。將上述的任一種化合物經(jīng)強烈氧化可生成化合物E，中和當量為152177。試推斷A的結(jié)構(gòu)。 用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm1(強),1765cm1（強），1649cm1（強），1225cm1（強）。 NMR習題　一、選擇題1. 若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？（1） 不變 （2）. 15N （2）雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結(jié)果（3） 向異性效應所致 （2）A2B2 （4）AB8. 3個不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為σbσaσc。 （2）δbδaδc（4）δbδcδa9. 一化合物經(jīng)元素分析C：%，H：%，它們的1H NMR譜只有 一個峰，它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個？ ?。?）CH3CH=CH2 （4）CH3C6H511. 確定碳的相對數(shù)目時，應測定　(1) 全去偶譜(2)偏共振去偶譜（3）門控去偶譜（4）反門控去偶譜12. 1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分?。?）成反比 （2）成正比 （4）無關13. 下列化合物中羰基碳化學位移δC最大的是?。?）酮 （2）醛 （4）酯14. 下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關系 （1）COSY He24， C612 AB、的氫譜，試計算用頻率表示化學位移時，兩個儀器上測定的結(jié)果。9. 在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號都向低場移動。B CD 12. 一化合物分子式為C6H11NO，其1H譜如圖41，補償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。 圖41　　圖43 1HNMR譜圖15. 由核磁共振圖（圖44），推斷C7H14O的結(jié)構(gòu)。 圖44　圖45　圖46　圖47　圖48　圖49　第五章 （2）2∶1∶1（4）1∶1∶24. 在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）α裂解 （3）重排裂解 （4）γH遷移5. 在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個碎片峰不可能出現(xiàn)　（1）M+2 （2）M2 （3）M8 （4）M18二、解答及解析題1. 樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比（m/z）不同的正離子，當其通過磁場時的動量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2. 帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子，在加速電場中被電位V所加速，其速度達υ，若離子的位能(eV）與動能（mυ2/2）相等，當電位V增加兩倍時，此離子的運動速度υ增加多少倍？3. 在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由離子源進入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。11. 寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。22. 在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為1075431的離子峰，試說明其碎裂的過程。（1）（CH3）2CHCOOC2H5 （2）CH3CH2COOCH2CH2CH3 （4）27. 說明由三乙胺（M=101）的α、β開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機理。　　2某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點?！。噷懗銎浣Y(jié)構(gòu)式。?。?B、107 C、106 D、1010 ）A、吸收峰的強度 ）A、紫外光能量大 （B、π→π﹡ C、n→σ﹡D、n→π﹡n→π﹡躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大。 ）A、水B、甲醇D、正已烷CH3CH3的哪種振動形式是非紅外活性的。 ）A、νCC ）A、誘導效應 ）A、玻璃B、石英 C、紅寶石 ）A、4 B、3 C、2 ）A、不變B、逐漸變大 D、隨原核而變1下列哪種核不適宜核磁共振測定 ）A、12C C、19FD、31P1苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位值最大 ）A、–CH2CH3B、 –OCH3 C、–CH=CH2（ D、雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結(jié)果1確定碳的相對數(shù)目時，應測定 ）A、全去偶譜 C、門控去偶譜 ）A、成反比 D、無關二、解釋下列名詞 非紅外活性振動； 碳譜的γ效應；三、簡述下列問題紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件；色散型光譜儀主要有幾部分組成及其作用；核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式；紫外光譜在有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻；在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的