【正文】 內(nèi)油氣回收或異地回收”。以后將提高為“非甲烷總烴回收率≥95％、非甲烷總烴排放限值≤35g/m3”?！凹佑驼驹诩佑?、卸油、儲(chǔ)油過程中，將產(chǎn)生的油氣收集、儲(chǔ)存和收入油罐車，構(gòu)成油氣回收系統(tǒng)。油氣排放限值指標(biāo)為“正常加油時(shí)，通氣閥口處每間隔15分鐘的4次濃度檢測(cè)中，不應(yīng)有2次以上（含2次）的檢測(cè)濃度超過200mg/m3.”“所有埋地油罐人井在蓋封情況下內(nèi)部油氣濃度應(yīng)小于10000 mg/m3”。第三章　降低加油站的蒸發(fā)損耗 降低加油站蒸發(fā)損耗的意義 　有利于人類健康汽油揮發(fā)出的污染物包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯等多種對(duì)人體有害的物質(zhì),其中以苯的毒性最高。由于大多數(shù)加油站建在城鎮(zhèn)交通要道等人群相對(duì)集中的地方,因此油氣對(duì)人體造成的危害不可忽視。安裝油氣回收裝置的加油站,其油氣回收率可達(dá)到95%以上,大大減少了加油站向空氣中的排放油氣量。 　保護(hù)環(huán)境加油站油氣的排放除對(duì)人類的健康有直接影響外,還間接對(duì)環(huán)境造成二次污染。針對(duì)成品油銷售環(huán)節(jié)揮發(fā)排放的污染,國家環(huán)保等有關(guān)部門明確規(guī)定:“應(yīng)保證油料運(yùn)輸、儲(chǔ)存、銷售等環(huán)節(jié)的可靠性和安全性,防止由于上述環(huán)節(jié)的失誤造成對(duì)環(huán)境的污染,如向大氣揮發(fā)排放、油罐泄漏(滲漏)污染地下水等”。 　節(jié)能油氣的排放不僅對(duì)人類健康和環(huán)境有影響,另一方面還造成資源的浪費(fèi)。按一座中等加油站年經(jīng)營5000t估算,再加上加油時(shí)排放的油氣和汽車油箱口排放的油氣,。所以油氣回收設(shè)備除了可以降低油氣污染,還可以減少油量損失,因此加油站設(shè)置油氣回收設(shè)備,可謂兼顧環(huán)保與經(jīng)濟(jì)雙重成效。限制蒸發(fā)條件主要是： 使用高壓油罐，提高油罐呼吸閥控制的正負(fù)壓力，降低油罐的呼吸損耗；使用浮頂油罐，減少氣體空間，降低蒸發(fā)損耗； 利用降溫隔熱措施。 對(duì)于加油站最適合、最有效的降低蒸發(fā)損耗的措施就是對(duì)蒸發(fā)的油氣進(jìn)行收集。加油站進(jìn)油、卸油時(shí)，將油罐車卸油時(shí)產(chǎn)生的油氣通過密閉油氣收集系統(tǒng)收集至油罐車?yán)?。這種方法要求油罐車裝備密閉油氣回路管線的接頭裝置。一般采用真空泵抽吸方法，通過油氣管線將油氣收集送到地下油罐內(nèi)，以補(bǔ)充出油空間體積。如果補(bǔ)充油氣的體積大于出油空間的體積，出現(xiàn)不平衡，勢(shì)必將油罐內(nèi)飽和油蒸氣排出油罐到大氣中，反而增加了油氣揮發(fā)污染。目前真空抽吸系統(tǒng)有中央式和分散式兩種。油氣排放濃度雖然隨季節(jié)、氣溫變化而變化，但地下油罐出氣口總是排放濃度最大、最集中的固定點(diǎn)。將不同狀態(tài)下油氣收集后進(jìn)行回收處理的常用方法是降溫、過濾、吸收、吸附。這種卸油方式在不少發(fā)達(dá)國家的城市實(shí)施較普遍。1旋塞（X13W6T DN60）；　　2快速接頭（DN50）；　　3活接頭（DN50）；　4油氣管（埋地），為度鋅鋼管 DN50；　　 5油氣管（油車），為鍍鋅鋼管 DN50；　6油氣管（聯(lián)接）為耐油膠管；　　7呼吸閥（組裝件 DN 50）卸油油氣回收與密閉卸油，工藝的主要不同之處是油罐車與地下油罐之間設(shè)一條油氣回收連通管道和底下油罐的通氣管管口安裝機(jī)械呼吸閥。（2）.密閉卸油管道的各操作接口處，應(yīng)設(shè)快速接口接頭及悶蓋。（3）.加油站內(nèi)的卸油接口、油氣連通接口宜設(shè)在地面上。進(jìn)油管與油罐車卸油膠管相連，出油氣管與油罐車上的油氣管相連，不可誤操作。解決第一個(gè)問題的方法是采用液位自動(dòng)測(cè)量報(bào)警系統(tǒng)，盡量不用，少用手工計(jì)量操作；解決第二個(gè)問題的方法是對(duì)加油機(jī)及附屬配件進(jìn)行改造，采用加油油氣回收系統(tǒng)。示意圖見下圖：加油油氣回收的原理是：加油時(shí)專用的加油槍槍嘴根部的膠碗扣在汽車的油箱口出并將其完全密閉，油氣回收泵同時(shí)啟動(dòng)，將油品進(jìn)入油箱從其中頂出的油氣抽到雙層套管式的加油膠管中，通過專門的油氣回收管道送入油罐。其主要原因是主要設(shè)備設(shè)施國產(chǎn)率較低，成本較高。目前廣泛使用非燃燒系統(tǒng)運(yùn)作方法，是將回收的油氣儲(chǔ)存在油罐內(nèi)飽壓，不排放。在理論上就是在加油時(shí)，每發(fā)1L油，油罐液位下降產(chǎn)生的空間，同時(shí)由油氣回收槍回收相當(dāng)于1L體積的油氣，送回油罐內(nèi)填補(bǔ)該空間而達(dá)到壓力平衡。目前國內(nèi)外普遍使用的回收設(shè)備為真空輔助式油氣回收系統(tǒng)。—)的中央真空壓力，通過收集管、回收油槍將油氣收集。 加油油氣收集系統(tǒng)設(shè)備的簡(jiǎn)介 真空泵 所謂的加油油氣收集，其實(shí)就是利用真空泵運(yùn)轉(zhuǎn)產(chǎn)生真空將加油時(shí)原本向外溢散的油氣吸回油罐內(nèi)。根據(jù)其形式的不同，可分為中央吸取式真空泵及分散加油機(jī)吸取式真空泵，進(jìn)一步還可分為有電式和無電式。中央吸取式真空泵結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，安裝方便，一般與潛油泵相接并一起安裝于人孔蓋板上，無需電力供應(yīng)，靠潛油泵動(dòng)作時(shí)產(chǎn)生動(dòng)力的油品推動(dòng)其噴射器而產(chǎn)生真空吸力，并透過油氣回收管道將加油機(jī)該油品的油氣吸收回油罐。其監(jiān)控系統(tǒng)分為兩部分，真空泵前段為真空度監(jiān)控，后段為油罐及管線內(nèi)油品壓力的監(jiān)控。若不正常，需對(duì)系統(tǒng)作進(jìn)一步檢查，找出故障原因，排除故障。與一般自動(dòng)油槍不同的，也是該油槍最大的優(yōu)點(diǎn):不論全速加油或慢速加油均可將加油與吸氣比例調(diào)整到接近1:1。 (1)皮管脫離器。脫離器被拉開時(shí)，油及氣的通路同時(shí)被封住，消除油品噴出，提高油站工作人員及客戶的安全。該接頭只用于油罐密閉卸油時(shí)的油氣收集系統(tǒng)，集回氣管線快速接頭與放空管線開關(guān)于一體。卸油作業(yè)完成后，油車回氣管取出時(shí)，自動(dòng)關(guān)閉一次回收管線，可避免卸油時(shí)油氣外泄。它是油氣回收專用油槍的專用軟管，采用套管式結(jié)構(gòu)，中間是油氣回收氣管，外圈是輸油管。通過該接頭可將油和氣一齊接入油氣收集專用油槍內(nèi)。將它安裝在人孔蓋板上，連接放空管線，卸油時(shí)，油位到達(dá)浮球閥位置時(shí)，浮球閥內(nèi)部的浮球會(huì)浮起，阻止油品流入放空管線內(nèi)。加油站油氣蒸發(fā)損耗最大的環(huán)節(jié)是在進(jìn)汽油的卸油過程中地下油罐的“大呼吸”排放。雖然隨不同氣溫、不同裝卸速度，其排放的濃度有所不同，但這是造成的油品損耗在1kg左右。向油罐車灌裝汽油時(shí)，即使鶴管置于罐底，在浸沒狀態(tài)下發(fā)油，罐口排放的油蒸氣濃度最大時(shí)也可達(dá)到95%。%—%。據(jù)撫順市石化研究院技術(shù)人員介紹，在撫順甘孜山油庫實(shí)地檢測(cè)汽油裝車，液下灌裝時(shí)的油氣蒸發(fā)濃度最高可達(dá)1800g/m3。所以，加油站進(jìn)油時(shí)“大呼吸”的油氣排放是加油站油氣收集和回收的重點(diǎn)部位。但是在實(shí)際的應(yīng)用方面，幾乎所有加油站都忽視了進(jìn)油卸油的油氣排放是油氣收集的重點(diǎn)部位，而只是在加油槍上采取了油氣收集措施，結(jié)果安裝的油氣收集系統(tǒng)不能解決油氣污染問題，更得不到應(yīng)有的收益。油氣收集是在油氣存在的氣相形態(tài)沒有改變的情況下，將油罐、油槽、油箱等容器口排放的油蒸氣收集起來，轉(zhuǎn)存到其他油罐、油槽的空間或容器里。有的城市為了減少油氣對(duì)市區(qū)的污染，要求送油的油罐車將從地下油罐置換出來的有氣收進(jìn)油罐內(nèi)帶出市區(qū)排放。以加油站為例，油氣收集有兩種方法。另一種是在給車輛加油時(shí)，利用帶有真空抽吸的加油槍收集罩，將車輛油箱口排放的油氣收集送至地下油罐，以補(bǔ)充出油空間體積的油氣收集系統(tǒng)，又稱為“真空輔助平衡式油氣收集法”。油氣回收是指將收集起來的油氣通過吸附﹝脫附﹞或吸收﹝脫吸﹞或冷凝等方法加以處理，使油氣從氣態(tài)轉(zhuǎn)變成液態(tài)，還原為汽油，能夠重新使用。加油站的油氣回收是將收集的油氣進(jìn)行后處理，達(dá)到回收利用的目的。油氣收集和油氣回收是前后不同的2個(gè)過程，設(shè)備功能也有所不同。這些措施只能將油氣轉(zhuǎn)移排放，沒有從根本上解決油氣回收的利用。 油氣回收的方法油蒸氣的分離回收方法可分為吸附法、吸收法、冷凝法及膜分離法等,有些還含有幾種方法的綜合利用?！∥椒ㄎ椒ㄊ抢没旌衔镏懈鹘M分與吸附劑間結(jié)合力強(qiáng)弱的差別，即各組分在吸附劑與流體相間分配不同的性質(zhì)使混合物中難吸附與易吸附組分分離的技術(shù)。其工藝流程見 圖4—1。吸附法回收油氣的關(guān)鍵在于高質(zhì)量吸附劑的研制、篩選,裝置關(guān)鍵部件的優(yōu)化設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)的確定，需要進(jìn)行大量的研究、實(shí)驗(yàn)。也有報(bào)道介紹用炭分子篩、大孔吸附樹脂、硫化橡膠及有機(jī)共聚物作為吸附劑?；钚蕴繉?duì)各種烴類的等溫吸附曲線基本上全為L(zhǎng)angmuir型。環(huán)境溫度下真空解吸試驗(yàn)(真空度為9599297325Pa)結(jié)果相反,炭溫度變化幅度與吸附時(shí)相近,溫度由6070℃下降到1020℃。為了提高吸附劑的吸附效果和使用壽命,可在吸附過程中適當(dāng)冷卻,在解吸過程中加熱或以熱空氣吹掃。由于常規(guī)吸附劑如活性炭的導(dǎo)熱系數(shù)很低,吸附解吸過程可視為絕熱過程,因此吸附解吸塔的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)十分重要。需要額外而較難以控制的干燥與冷卻系統(tǒng)。現(xiàn)在多采用真空或真空輔以加熱等處理手段脫附。,經(jīng)過不斷改進(jìn)日益得到廣泛應(yīng)用和工業(yè)化。其工藝流程見圖4—2。這種方法對(duì)吸收劑的要求也相當(dāng)嚴(yán)格,吸收劑性能的優(yōu)劣往往成為吸收操作是否可行有效的關(guān)鍵。目前吸收過程有兩種典型的方法,即常壓常溫吸收法和常壓冷卻吸收法。吸收裝置是利用填料塔使混合油氣與從上部流下的吸收液進(jìn)行對(duì)流接觸,從而達(dá)到吸收的效果,這種方法主要要求氣液接觸吸收率高、壓力損失小、而且吸收劑在向下流動(dòng)過程中要防止產(chǎn)生靜電以及吸收劑發(fā)泡。另一回收類型是富氣吸收劑回?zé)捰蛷S裝置加工處理,也就是說吸收了油氣的吸收劑只能使用一次,因此限制了使用范圍,但對(duì)于煉油廠內(nèi)部生產(chǎn)過程中,我們可以直接使用與油氣相適應(yīng)的成品油作為吸收劑,吸收劑在吸收了油氣后直接返回裝置進(jìn)行回?zé)?工藝簡(jiǎn)單,不需要特殊的設(shè)備,因此可在煉油廠的成品灌區(qū)、原料灌區(qū)、裝油棧橋等區(qū)域廣泛應(yīng)用。但是為了達(dá)到良好的回收效果,吸收劑的溫度要控制在30e左右,所需要的制冷系統(tǒng)較復(fù)雜,吸收裝置的設(shè)備也要有特殊的要求,因此裝置的投資大,推廣應(yīng)用較難該方法應(yīng)注意的問題:一是防止產(chǎn)生靜電。所用的防凍液有甲醇、乙二醇、氯化鈣鹽水等。此時(shí)必須注意裝置的防腐、維修和保養(yǎng)。文獻(xiàn)[5]中介紹了用煤油作為吸收液的回收過程。常溫常壓吸收法回收技術(shù)及裝置具有成本及運(yùn)行費(fèi)用較低、操作簡(jiǎn)單、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),可作為油氣吸收回收技術(shù)的重點(diǎn)方向來研究開發(fā),其中篩選和開發(fā)研制性能良好的吸收液是當(dāng)前研究的重點(diǎn)。工藝流程見圖4—3。油氣經(jīng)過預(yù)冷器,溫度降到4℃左右,使油氣中的大部分水汽凝結(jié)為水而除去(使進(jìn)入低溫冷卻器的氣體狀態(tài)穩(wěn)定,減少裝置的運(yùn)行能耗),然后油氣進(jìn)入一級(jí)冷卻器冷卻到約40℃,再進(jìn)入二級(jí)冷卻器冷卻到約73℃，經(jīng)過一、二級(jí)冷卻可以使大部分揮發(fā)性有機(jī)化合物冷凝成液體回收,排放的貧油空氣中的油氣濃度能夠達(dá)到35mg/L(每裝1L油所排放的揮發(fā)性有機(jī)化合物為35mg)的標(biāo)準(zhǔn)。三級(jí)冷卻采用液氮制冷,使油氣溫度降到184e,在此溫度下99%的揮發(fā)性有機(jī)化合物可以得到回收。由于一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)冷卻器的工作溫度都在0℃以下,油氣中含有的水將在換熱器表面凝霜,因而需要定期除霜,除霜時(shí)間約1—2h。另一種冷凝油氣回收工藝是利用感應(yīng)式發(fā)電機(jī)組代替液氮冷卻系統(tǒng),油氣經(jīng)過預(yù)冷、一級(jí)和二級(jí)冷卻回收85%—90%,其余的10%—15%用于發(fā)電,產(chǎn)生的電能等于或略大于冷凝設(shè)備所需的電量。此外，該裝置需要一個(gè)緩沖罐，以儲(chǔ)存裝卸高峰時(shí)的大量油氣，保證供給油氣平穩(wěn)，避免發(fā)電機(jī)頻繁啟動(dòng)和停機(jī)。冷凝法油氣回收裝置在工藝上已經(jīng)比較成熟,其發(fā)展的關(guān)鍵在于怎樣降低成本和國產(chǎn)化。其工藝流程示意見圖4—4。吸收塔的尾氣再經(jīng)過薄膜將烴蒸氣與空氣分離，分離后的油氣返回壓縮機(jī)入口與裝卸產(chǎn)生的油氣一起重復(fù)上述工藝過程，空氣排入大氣。分離效率受膜材料、氣體組成、壓差、分離系數(shù)以及溫度等因素的影響,是一種典型的動(dòng)力學(xué)分離過程。目前對(duì)膜材料仍在進(jìn)行大量的研究對(duì)膜材料的要求有分辨率高、壓降小、難老化、價(jià)廉易得等,但尚無較成熟的用于油氣分離的膜材料的報(bào)道。另外,膜分離技術(shù)具有過程無相變、能耗低,適于熱敏性物質(zhì)和難分離物質(zhì)分離等特點(diǎn),所以大力開發(fā)膜法與其他分離方法聯(lián)合的集成分離方法也是一個(gè)發(fā)展方向。常壓常溫吸收法回收系統(tǒng)為國內(nèi)開發(fā)、立足于國內(nèi)設(shè)備和材料制造、技術(shù)較為成熟的回收系統(tǒng)，投資少，綜合性能較好，但吸收效果有待進(jìn)一步改善。吸附法工藝也較簡(jiǎn)單，對(duì)于分子量在40－130范圍內(nèi)的烴類氣體回收率高，其尾氣排放可以達(dá)到較高標(biāo)準(zhǔn)（10mg/L）。吸附塔頻繁的吸附解吸自動(dòng)循環(huán)、程控閥頻繁切換以及真空泵的長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)，將導(dǎo)致設(shè)備維護(hù)量增加，另外，報(bào)廢的活性炭需要妥善處理，否則會(huì)污染環(huán)境。冷凝法油氣回收裝置運(yùn)行時(shí)，會(huì)產(chǎn)生一定量的含油污水需要處理，環(huán)境溫度的高低也會(huì)影響裝置的運(yùn)行費(fèi)用。結(jié)合國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀，以目前可在國內(nèi)實(shí)施的處理量相同的回收系統(tǒng)作可比性條件，表1對(duì)國產(chǎn)和進(jìn)口回收裝置進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟(jì)綜合比較。表4—1 各種油氣回收技術(shù)（裝置）綜合評(píng)價(jià)比較項(xiàng)目吸收法吸附法冷凝法膜分離法常壓常溫常壓冷卻處理量77777進(jìn)口油氣含量66275出口油氣含量