【正文】 肩峰等現(xiàn)象、可因相鄰吸收帶的強(qiáng)弱差別不同，相隔距離遠(yuǎn)近以及相重疊的部分多少而變化，這沖變化，有時在吸收光譜曲線上的表現(xiàn)可以是很微弱而不易辨別的。12．以有機(jī)化合物的官能團(tuán)說明各種類型的吸收帶，并指出各吸收帶在紫外－可見吸收光譜中的大概位置和各吸收帶的特征。（2）K帶：由共軛雙鍵的π→ π*躍遷產(chǎn)生，如(—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— ，其λ 200nm，ε104。（4）E帶：由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的π→ π*躍遷產(chǎn)生，也是芳香族化合物的特征吸收帶其中E1帶180nm，εmax104 （常觀察不到），E2帶200nm，εmax=7000。 其λ范圍寬，e＞104?？裳由熘量梢姽鈪^(qū)， e＜102。(=1123，e=180。 （245nm=560）　 (%)15．=60%，、透光率各是多少？ (T2=%，T3=%，T4=%)16．有一標(biāo)準(zhǔn)Fe3+溶液，濃度為6mg/ml，求試樣溶液中Fe3+的含量（mg/L）。(已知其摩爾吸光系數(shù)e為2180。104 。 (180。103，180。設(shè)l=1cm19．金屬離子M+與配合劑X形成配合物MX，其它種類配合物的形成可以忽略，在350nm處MX有強(qiáng)烈吸收，溶液中其它物質(zhì)的吸收可以忽略不計(jì)。設(shè)前一種溶液中所有M+均轉(zhuǎn)化為配合物，而在第二種溶液種并不如此，試計(jì)算MX的穩(wěn)定常數(shù)。180。求（a）該溶液吸光度；（b）K2CrO4溶液的emax；（c）當(dāng)吸收池為3cm時該溶液的T%。一為VB12注射液。 (原料藥=%，注射液含量＝)22．有一A和B兩化合物混合溶液，已知A在波長282nm和238nm處的吸光系數(shù)值分別為720和270；而B在上述兩波長處吸光度相等?！? ()23．配制某弱酸的HCl 、NaOH （pH=）的三種溶液。求該弱酸pKa 。103mol/L的有色溶液，在一定波長處，如果在同一吸收波長處，于同樣的吸收池中測得該物質(zhì)的另一溶液的百分透光率為20%，則此溶液的濃度為多少？ (180。104，如該藥物含F(xiàn)e3+%，現(xiàn)欲配制50ml試液，為使測定相對誤差最小，應(yīng)稱取該藥多少克？（Fe=） 　　 　()當(dāng)A=，測定結(jié)果的相對誤差最小26．，置250ml量瓶中，稀釋至刻度。 　　(1200，%)第十二章　熒光分析法思考題和習(xí)題1．如何區(qū)別熒光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何減少散射光對熒光測定的干擾？熒光：是某些物質(zhì)吸收一定的紫外光或可見光后，基態(tài)分子躍遷到激發(fā)單線態(tài)的各個不同能級，然后經(jīng)過振動弛豫回到第一激發(fā)態(tài)的最低振動能級，在發(fā)射光子后，分子躍遷回基態(tài)的各個不同振動能級。熒光的波長比原來照射的紫外光的波長更長。磷光的波長比熒光更長。拉曼光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時，在光子運(yùn)動方向發(fā)生改變的同時，光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量交換，使光于能量發(fā)生改變。這兩種光均稱為拉曼光。以下分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有較高的熒光效率：(1)長共軛結(jié)構(gòu)：如含有芳香環(huán)或雜環(huán)的物質(zhì)。(3)取代基：能增加分子的π電子共軛程度的取代基，常使熒光效率提高，熒光長移，如NHOH、OCHCN等。 (2)溶劑：一般情況下，熒光波長隨著溶劑極性的增大而長移，熒光強(qiáng)度也有增強(qiáng)。 (3)pH：熒光物質(zhì)本身是弱酸或弱堿時，溶液的pH對該熒光物質(zhì)的熒光強(qiáng)度有較大影響。 (5)散射光的干擾：包括瑞利光和拉曼光對熒光測定有干擾。（一種化學(xué)分析方法，一種儀器分析方法）配位滴定：利用鋁與EDTA的配位反應(yīng)進(jìn)行滴定分析，因鋁與EDTA的反應(yīng)速率比較緩慢，而且鋁對指示劑有封蔽作用，因此鋁的測定一般用EDTA作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，返滴定法或置換滴定法測定。原子吸收分光光度法.5．，試計(jì)算式（12?5）括號中第二項(xiàng)與第一項(xiàng)之比。如炔雌醇對照品的乙醇溶液（）在同樣測定條件下熒光強(qiáng)度為65，則合格片的熒光讀數(shù)應(yīng)在什么范圍內(nèi)？ （~）測定液中炔雌醇的濃度范圍在7．，用酸處理后分離出VB2及少量無關(guān)雜質(zhì)，加入少量KMnO4，將VB2氧化，過量的KMnO4用H2O2除去。吸取25ml放入樣品池中以測定熒光強(qiáng)度（VB2中常含有發(fā)生熒光的雜質(zhì)叫光化黃）。加入少量連二亞硫酸鈉（Na2S2O4），使氧化態(tài)VB2（無熒光）重新轉(zhuǎn)化為VB2，這時熒光計(jì)讀數(shù)為55。 　　　　　 （），相當(dāng)于空白背景；測定液的熒光計(jì)數(shù)為55，=4924ml氧化液+ 1ml VB2標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光讀數(shù)為92，其中VB2標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的熒光讀數(shù)為926=86，則25ml測定液中含VB2 49/86 = （mg）故谷物中含VB2 50/25 = （mg/g） 紅外吸收光譜法思考題和習(xí)題紅外光區(qū)是如何劃分的?寫出相應(yīng)的能級躍遷類型.區(qū)域名稱波長(181。I RUV光 源Nernst燈和硅碳棒紫外區(qū)使用氘燈，可見區(qū)使用鎢燈單色器Michelson干涉儀或光柵棱鏡或光柵吸收池鹽窗做成的氣體池或液體池紫外區(qū)須用石英比色皿可見區(qū)用石英或玻璃比色皿檢測器真空熱電偶、熱電型或光電導(dǎo)型檢測器光電倍增管。ν （2）輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用，偶極矩必須發(fā)生變化，即振動過程△μ≠ 0；？有對稱結(jié)構(gòu)分子中，有些振動過程中分子的偶極矩變化等于零，不顯示紅外吸收，稱為紅外非活性振動。對于非直線型分子，分子基本振動數(shù)為3n6。振動吸收峰數(shù)有時會少于振動自由度其原因可能為：分子對稱，振動過程無偶極矩變化的紅外非活性活性。
吸收強(qiáng)度很低時無法檢測。？（1）折合質(zhì)量越小，伸縮振動頻率越高（2）折合質(zhì)量相同的基團(tuán)，伸縮力常數(shù)越大，伸縮振動基頻峰的頻率越高。共軛效應(yīng)的存在，常使吸收峰向低頻方向移動。以脂肪酮與芳香酮比較便可說明。烯烴主要特征峰為，其中ν=CH峰位一般接近3000cm1又高于3000cm1。是烯烴最具特征的峰，其位置約為1000650 cm1。峰位在22602100cm1，是炔烴的高度特征峰。如果是異丙基，雙峰分別位于1385 cm1和1375 cm1左右，其峰強(qiáng)基本相等。？利用芳香烴類化合物的主要特征峰來確定：芳?xì)渖炜s振動（n=CH），3100~3000cm1 (通常有幾個峰)泛頻峰2000~1667cm1 苯環(huán)骨架振動（nc=c），16501430 cm1，~1600cm1及~1500cm1芳?xì)涿鎯?nèi)彎曲振動（β=CH），1250~1000 cm1芳?xì)涿嫱鈴澢駝樱╣ =CH），910~665cm1 11．簡述傅立葉變換紅外光譜儀的工作原理及傅立葉變換紅外光譜法的主要特點(diǎn)。它主要由光源、干涉儀、檢測器、計(jì)算機(jī)和記錄系統(tǒng)組成。由光源發(fā)射出紅外光經(jīng)準(zhǔn)直系統(tǒng)變?yōu)橐皇叫泄馐筮M(jìn)人干涉儀系統(tǒng)，經(jīng)干涉儀調(diào)制得到一束干涉光，干涉光通過樣品后成為帶有樣品信息的干涉光到達(dá)檢測器，檢測器將干涉光訊號變?yōu)殡娪嵦?，但這種帶有光譜信息的干涉信號難以進(jìn)行光譜解析。傅里葉變換紅外光譜法的主要特點(diǎn)： （1）靈敏度高，樣品量可少到109～1011g。 （3）測定的光譜范圍寬，可達(dá)10000～10 cm1。？在光譜解析時有何作用？習(xí)慣上40001300cm1區(qū)間稱為特征頻率區(qū)，簡稱特征區(qū)。此區(qū)間主要包括：含有氫原子的單鍵，各種三鍵及雙鍵的伸縮振動的基頻峰，還包括部分含氫鍵的面內(nèi)彎曲振動的基頻峰。此區(qū)域所出現(xiàn)的譜帶起源于各種單鍵的伸縮振動，以及多數(shù)基團(tuán)的彎曲振動。兩個結(jié)構(gòu)相近的化合物的特征頻率區(qū)可能大同小異，只要它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)上存在著細(xì)小的差別，指紋區(qū)一艇就有明顯的不同。指紋區(qū)在光譜解析中主要解決：指紋區(qū)的許多吸收峰與特征峰相關(guān)，可以作為化合物含有某一基團(tuán)的旁證；可以確定化合構(gòu)的細(xì)微結(jié)構(gòu)。？（1）特征頻率區(qū)尋找特征峰，如ν OH , ν NH ，ν C=O（2）尋找對應(yīng)的相關(guān)吸收峰，確定出存在的官能團(tuán)（3）參考被測樣品各種數(shù)據(jù)，初步判斷化合物結(jié)構(gòu)（4）最后查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行比較、核實(shí)14．試用紅外吸收光譜區(qū)別羧酸、酯、酸酐。vOH（單體）~3550 cm1(尖銳)，vOH (二聚體)3400~2500(寬而散)，vC=O(單體)1760 cm1 (S)，vasC=O (二聚體)1710~1700 cm1 (S)。酯的特征吸收峰為vC=O、vcoc峰，具體峰位值是：vC=O~1735cm1 (S)；vcoc1300~1000cm1 (S)。酸酐的特征吸收峰為vasC=O、vsC=O雙峰。？為什么？為防止片面利用某特征峰來確定官能團(tuán)而出現(xiàn)“誤診”，遵循四先、四后步驟：先特征（區(qū)）、后指紋（區(qū)）；先最強(qiáng)（峰）、后次強(qiáng)（峰）；先粗查、后細(xì)查；先否定、后肯定的順序。測得紅外吸收光譜如圖（P260）。U=（2+2*10－10）/2=6可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3320羥基ν（OH）OH2985甲基伸縮振動νas（CH3）CH32165ν（C≡O(shè)）C≡O(shè)1600,1460芳環(huán)骨架C=C伸縮振動ν(C=C)芳環(huán)1450甲基變形振動δas（CH3）CH31400b（OH） OH1230叔丁基νCC1092ν（CO）CO771芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動g =CH）芳環(huán)單取代704環(huán)變形振動δs（環(huán)） 根據(jù)以上分析，可知其結(jié)構(gòu)17．某未知物的分子式為C7H9N，測得其紅外吸收光譜如圖（P260），試通過光譜解析，推斷其分子結(jié)構(gòu)。U=（2+2*7+19）/2=4 可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3060，3030芳環(huán)碳?xì)渖炜s振動ν（ARH）ARH2960，2870甲基伸縮振動νas（CH3）CH32820，2720νCH（O）CHO1700νC=OC=O1610；1570，1500芳環(huán)骨架C=C伸縮振動ν(C=C)共軛芳環(huán)1460甲基變形振動δas（CH3）CH31390，1365甲基變形振動δs（CH3） CH3830芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動g =CH）芳環(huán)對位二取代根據(jù)以上分析，可知其結(jié)構(gòu)第十四章　原子吸收分光光度法思考題和習(xí)題1．在原子吸收分光光度法中為什么常常選擇共振吸收線作為分析線？原子吸收一定頻率的輻射后從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的躍遷最容易發(fā)生，吸收最強(qiáng)。因此，在原子吸收光譜分析中，常用元素最靈敏的第一共振吸收線作為分析線。因此，只要測定了積分吸收值，就可以確定蒸氣中的原子濃度 但由于原于吸收線很窄，要在如此小的輪廓準(zhǔn)確積分，要求單色器的分辨本領(lǐng)達(dá)50萬以上，這是一般光譜儀不能達(dá)到的。而峰值吸收系數(shù)的測定、只要使用銳線光源，而不要使用高分辨率的單色器就能做別。原子吸收法的定量依據(jù)使比爾定律，而比爾定律只適應(yīng)于單色光，并且只有當(dāng)光源的帶寬比吸收峰的寬度窄時，吸光度和濃度的線性關(guān)系才成立。若采用連續(xù)光源和單色器分光的方法測定原子吸收則不可避免的出現(xiàn)非線性校正曲線，且靈敏度也很低。4．原子吸收分光光度計(jì)主要由哪幾部分組成？各部分的功能是什么？原子吸收分光光度計(jì)由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)四部分組成.光源的功能是發(fā)射被測元素的特征共振輻射。分光系統(tǒng)的作用是將所需要的共振吸收線分離出來。5．可見分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)放在吸收池的前面，而原子吸收分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)放在原子化系統(tǒng)(吸收系統(tǒng))的后面，為什么?可見分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)的作用是將來自光源的連續(xù)光譜按波長順序色散，并從中分離出一定寬度的譜帶與物質(zhì)相互作用，因此可見分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)一般放在吸收池的前面。為了防止原子化時產(chǎn)生的輻射不加選擇地都進(jìn)入檢測器以及避免光電倍增管的疲勞，單色器通常配置在原子化器之后。檢出限是指能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z出的元素的最小濃度(又稱相對檢出限)或最小量(又稱絕對檢出限)原子吸收分光光度法在定義靈敏度時，并沒有考慮測定時的噪聲，這是與其它分析方法靈敏度的定義有所不同。Sb是空白溶液測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，k是置信因子。7．原子吸收分光光度法測定鎂靈敏度時，若配制濃度為2ug/ml的水溶液，測得其透光度為50%，試計(jì)算鎂的靈敏度。序號試液(ml)加入鎘對照品溶液(l0/ml)的毫升數(shù)吸光度1234202020200124 （）Cx=*50ml/1000= mg/L9．用原子吸收分光光度法測定自來水中鎂的含量。然后與蒸餾水交替噴霧測定其吸光度。1234567鎂對照品溶液(ml)吸光度自來水樣20ml () ug Mg, 自來水中Mg的含量為*1000/20= ug/L10. 從原理和儀器上比較原子吸收分光光法與紫外吸收分光光度法的異同點(diǎn)。分光光度法是分子吸收（寬帶吸收），采用連續(xù)光源，原子吸收是原子態(tài)蒸氣吸收（窄帶吸收），采用銳線光源；（2分） 分光光度法吸收池是比色皿，置于單色器之后，原子吸收法則為原子化器，置于單色器之前。去屏蔽效應(yīng)：烯烴、醛、芳環(huán)中，π電子在外加磁場作用下產(chǎn)生環(huán)流，使氫原子周圍產(chǎn)生感應(yīng)磁場，如果感應(yīng)磁場的方向與外加磁場相同，即增加了外加磁場，所以在外加磁場還沒有達(dá)到Ho時，就發(fā)生能級的躍遷，稱為去屏蔽效應(yīng)