【正文】 /10）/60]= 乙苯: (3+1/60) [（1200/10）/60]=11. 分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保留值r21=, 柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全分離？解：根據(jù)公式得L= m12. ,載氣流速為F0=,進(jìn)樣量12℃。解：uopt = (B/C)1/2 =(102)1/2= Hmin = A + 2(BC)1/2 = + 2 ( 102)1/2 = 14. 有一A、B、C三組分的混合物，經(jīng)色譜分離后其保留時(shí)間分別為：tR（A）=，tR（B）=，tR（C）=，tM=，求：（1）B對(duì)A的相對(duì)保留值；（2）C對(duì)B的相對(duì)保留值；（3）B組分在此柱中的容量因子是多少？解：(1) gB,A=t162。R(A)= ()/()= (2) gC,B=t162。R(B)= ()/()= (3) k162。R(B)/tM=()/=：組分保留時(shí)間/min峰寬/min空氣丙烯丁烯計(jì)算：（1）丁烯在這根柱上的分配比是多少？ （2）丙烯和丁烯的分離度是多少？解： （1）k丁烯= t＇R(丁烯)/tM =()/= (2) R = [tR(丁烯)tR(丙烯)]2/(Y丁烯+Y丙烯)=() ２／(+) =、0甲酚、m甲酚、p甲酚四種組分，經(jīng)乙?；幚砗螅瑴y(cè)得色譜圖，從圖上測(cè)得各組分的峰高、半峰寬以及測(cè)得相對(duì)校對(duì)因子分別如下：化合物苯酚0甲酚m甲酚p甲酚峰高/mm半峰寬/mm相對(duì)校正因子（f） 求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。以環(huán)己酮作內(nèi)標(biāo)，加到試樣中，混合均勻后進(jìn)樣，得如下數(shù)據(jù)：化合物甲酸乙酸環(huán)己酮丙酮峰面積/cm2相對(duì)校正因子（f） 133 求甲酸、乙酸和丙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。？答：高效液相色譜儀高壓輸液泵應(yīng)具備：無(wú)脈動(dòng)、流量恒定、流量可以自由調(diào)節(jié)、耐高壓、耐腐蝕及適于梯度洗脫等。 其中，減小粒度是最有效的途徑。如液液分配色譜中用作流動(dòng)相的溶劑應(yīng)與固定相不互溶，高純度，以防所含微量雜質(zhì)在柱中積累，引起柱性能的改變。②選用的溶劑性能應(yīng)與所使用的檢測(cè)器相互匹配。③溶劑對(duì)樣品有足夠的溶解能力，以提高測(cè)定的靈敏度，同時(shí)避免在柱頭產(chǎn)生沉淀。使用低粘度溶劑，可減少溶質(zhì)的傳質(zhì)阻力，利于樣品的純化。?答：應(yīng)注意對(duì)被測(cè)成分的適用性，另外還要與流動(dòng)相相匹配。答：高效液相色譜法和氣相色譜法二者都是根據(jù)樣品組分與流動(dòng)相和固定相相互作用力的差別進(jìn)行分離的。高效液相色譜法和氣相色譜法二者的主要區(qū)別在于：①流動(dòng)相不同：GC用氣體做流動(dòng)相，載氣種類(lèi)少，性質(zhì)接近，改變載氣對(duì)柱效和分離效率影響小。HPLC大都是新型的固體吸附劑、化學(xué)鍵合相等，粒度小（一般為3～10μm）；③使用范圍更廣：GC主要用于揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性好的物質(zhì)的分析，但沸點(diǎn)太高的物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析，因此，GC只能分析占有機(jī)物總數(shù)15%～20%的物質(zhì)。④HPLC采用高靈敏度檢測(cè)器，如紫外檢測(cè)器的最小檢測(cè)量可達(dá)納克(109g)級(jí)、熒光檢測(cè)器的靈敏度可達(dá)1011g。？常用的化學(xué)鍵合相有哪幾種類(lèi)型？分別用于哪些液相色譜法中？答：化學(xué)鍵合相是利用化學(xué)反應(yīng)通過(guò)共價(jià)鍵將有機(jī)分子鍵合在載體（硅膠）表面，形成均一、牢固的單分子薄層而構(gòu)成的固定相。？什么叫反相色譜？各適用于分離哪些化合物？答：流動(dòng)相極性小于固定相極性，稱(chēng)為正相分配色譜法。流動(dòng)相極性大于固定相極性的稱(chēng)為反相分配色譜法。極性大的組分先流出，極性小的組分后流出。答：典型的反相鍵合相色譜是將十八烷基鍵合在硅膠表面所得的ODS柱上，采用甲醇－水或乙腈－水作流動(dòng)相，分離非極性和中等極性的化合物。當(dāng)非極性溶質(zhì)或溶質(zhì)分子中的非極性部分進(jìn)入到極性流動(dòng)相中時(shí)，由于疏溶劑效應(yīng)，分子中的非極性部分與極性溶劑分子間產(chǎn)生排斥力，和鍵合相的烴基產(chǎn)生疏溶劑締合。非離子型溶質(zhì)分子與鍵合相非極性烴基間的締合反應(yīng)是可逆的。反之，若溶質(zhì)分子有極性官能團(tuán)存在時(shí)，則與極性溶劑間的作用力 增強(qiáng)，而不利于締合。離子色譜法分為化學(xué)抑制型離子色譜法（雙柱離子色譜法）和非抑制型離子色譜法（單柱離子色譜法）兩大類(lèi)。該法是用兩根離子交換柱，一根為分析柱，另一根為抑制柱，兩根色譜柱串聯(lián)，用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。另一特點(diǎn)是離子色譜儀的泵及流路等，用耐腐蝕材料制成。11. 在高效液相色譜法中流動(dòng)相使用前為什么要脫氣？答：流動(dòng)相使用前必須進(jìn)行脫氣處理 ，以除去其中溶解的氣體（如O2），以防止在洗脫過(guò)程中當(dāng)流動(dòng)相由色譜柱流至檢測(cè)器時(shí)，因壓力降低而產(chǎn)生氣泡。溶解的氧氣還會(huì)導(dǎo)致樣品中某些組份被氧化，柱中固定相發(fā)生降解而改變柱的分離性能。常用的脫氣方法比較： 氦氣脫氣法：利用液體中氦氣的溶解度比空氣低，連續(xù)吹氦脫氣，效果較好，但成本高。抽真空脫氣法：易抽走有機(jī)相。在線真空脫氣法：Agilent1100LC真空脫機(jī)利用膜滲透技術(shù)， 在線脫氣，智能控制，無(wú)需額外操作，成本低，脫氣效果明顯優(yōu)于以上幾種方法，并適用于多元溶劑體系。；取下單向閥，用超聲波在純水中超20分鐘左右，去處堵塞物。；確定漏液位置并維修。；流通池出液口加負(fù)壓調(diào)整器。，特別是流動(dòng)相發(fā)生變化時(shí)；用中等強(qiáng)度的溶劑進(jìn)行沖洗，更改流動(dòng)相時(shí)，在分析前用1020倍體積的新流動(dòng)相對(duì)柱子進(jìn)行沖洗。 mg，加入對(duì)－ mg，用反相色譜法測(cè)定。試計(jì)算對(duì)－二甲苯的百分含量。測(cè)得對(duì)照品溶液（）和供試品溶液的峰面積分別為：706436和458932，求黃芩顆粒中黃芩素的含量。, 。計(jì)算試樣中黃連堿和小檗堿的含量。答：共振線——凡是由電子激發(fā)態(tài)與電子基態(tài)能級(jí)之間的躍遷所產(chǎn)生的譜線，叫共振線。激發(fā)能——原子從基態(tài)躍遷到發(fā)射該譜線的激發(fā)態(tài)所需要的能量，稱(chēng)為該譜線的激發(fā)能或激發(fā)電位。靈敏線——每種元素的原子光譜線中，凡是具有一定強(qiáng)度、能標(biāo)記某元素存在的特征譜線，稱(chēng)為該元素的靈敏線。自吸——原子在高溫區(qū)發(fā)射某一波長(zhǎng)的輻射，被處在邊緣低溫狀態(tài)的同種原子所吸收的現(xiàn)象稱(chēng)為自吸。最后線——當(dāng)元素含量減少到最低限度時(shí)，仍能夠堅(jiān)持到最后出現(xiàn)的譜線，稱(chēng)為最后線或最靈敏線。？答：根據(jù)某元素的特征頻率或波長(zhǎng)的譜線是否出現(xiàn)，即可確定樣品中是否存在該種原子，這就是定性分析的原理；分析樣品中待測(cè)元素濃度越高，在激發(fā)源中該元素的激發(fā)態(tài)原子數(shù)目也就越多，相應(yīng)發(fā)射的特征譜線的強(qiáng)度也就越大，將它和已知含量標(biāo)樣的譜線強(qiáng)度相比較，即可測(cè)定樣晶中該種元素的含量，這就是原子發(fā)射光譜的定量分析的原理。工作時(shí)，電火花引燃使引發(fā)管內(nèi)的氣體放電，形成等離子體，當(dāng)這些帶電離子達(dá)到足夠的導(dǎo)電率時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生垂直于管軸方向的環(huán)形渦電流，幾百安培的感應(yīng)電流瞬間將氣體加熱到近9 000一10 000K的高溫，在石英管內(nèi)形成高溫火球，當(dāng)用Ar氣將火球吹出石英管口，即形成感應(yīng)焰炬。特點(diǎn)：(1)ICP的焰炬一般具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，端視時(shí)，放電形狀如同一個(gè)“輪胎”，中心較暗，周?chē)且粋€(gè)明亮的圓環(huán)形外區(qū)。(2)由于形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，等離子體表層溫度高，中心軸線溫度低，有利于從中央通道進(jìn)樣而不影響等離子體的穩(wěn)定性。(3)ICP光源的工作溫度較高，等離子體外溫度達(dá)10 000K，中央通道溫度也有6000～8000K，激發(fā)能力強(qiáng)；在惰性氣氛下，不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；而且Ar氣背景干擾少，信噪比高，有利于難熔化合物的分解和元素的激發(fā)。？答：(1）待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的蒸發(fā)性質(zhì)應(yīng)相近；(2）分析線和內(nèi)標(biāo)線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度應(yīng)盡量接近，它們的激發(fā)電位和電離電位最好也應(yīng)盡量接近；(3）分析線和內(nèi)標(biāo)線應(yīng)無(wú)自吸或自吸極小，且不受其他因素的干擾；(4）若內(nèi)標(biāo)元素是外加的，在分析樣品中，該元素的含量應(yīng)極少或不存在。當(dāng)測(cè)定條件(感光乳劑和曝光時(shí)間等)一定時(shí)，黑度S與譜線強(qiáng)度f(wàn)的關(guān)系為S=γ1lgIi=γblgc+γlgai=γblgc+K如果采用內(nèi)標(biāo)法(即相對(duì)強(qiáng)度法)則S分析=γ1lgI分析i1，S內(nèi)標(biāo)=γ2lgI內(nèi)標(biāo)i2由于是在同一感光板上記錄分析線和內(nèi)標(biāo)線的黑度，其感光乳劑特性、曝光時(shí)間、顯影條件相同，γ1=γ2=γ，i1=i2=i，故分析線對(duì)黑度差?S=S分析一S內(nèi)標(biāo)=γlgI分析I內(nèi)標(biāo)=γblgR=γblgc+γlgK利用△S與lgc的線性關(guān)系，即可進(jìn)行定量分析。鉀溶液質(zhì)量濃度/(μg第八章 原子光譜吸收法1. 名詞解釋自然寬度；多普勒(Doppler)變寬；壓力變寬；洛倫茲變寬；赫魯茲馬克變寬；物理干擾；化學(xué)干擾；電離干擾；光譜干擾；背景干擾。多普勒(Doppler)變寬——又稱(chēng)熱變寬，是由于原子不規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)引起的變寬，通常在原子吸收光譜法測(cè)量條件下，多普勒變寬是影響原子吸收光譜譜線寬度的主要因素之一。根據(jù)碰撞的原子不同又分為：洛倫茲(Lorentz)變寬和赫爾茲馬克(Holtsmark)變寬。赫魯茲馬克變寬——是指待測(cè)元素原子之間相互碰撞而引起的變寬，也稱(chēng)為共振變寬，只有在待測(cè)元素的濃度高時(shí)才起作用?；瘜W(xué)干擾——是指在溶液或原子化過(guò)程中待測(cè)元素與其他組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使其原子化效率降低或升高引起的干擾。光譜干擾——是指與光譜發(fā)射和吸收有關(guān)的干擾效應(yīng)。背景吸收——是一類(lèi)特殊的光譜吸收，它包括分子吸收和光散射引起的干擾。壓力變寬包括洛倫茲變寬?vL和赫爾茲馬克變寬?vH兩種。3．原子吸收光譜法，采用峰值吸收進(jìn)行定量的條件和依據(jù)是什么?答：為了使通過(guò)原子蒸氣的發(fā)射線特征頻率恰好能與吸收線的特征頻率相一致，通常用待測(cè)元素的純物質(zhì)作為銳線光源的陰極，使其產(chǎn)生發(fā)射，這樣發(fā)射物質(zhì)與吸收物質(zhì)為同一物質(zhì)，產(chǎn)生的發(fā)射線與吸收線特征頻率完全相同，可以實(shí)現(xiàn)峰值吸收。4．原子吸收光譜儀主要由哪幾部分組成?各有何作用?答：原子吸收光譜儀主要由光源、原子化器、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)這四大部件組成。為了測(cè)定待測(cè)元素的峰值吸收，必須采用待測(cè)元素制成的銳線光源；原子化器的作用是將樣品中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子，以便對(duì)光源發(fā)射的特征光進(jìn)行吸收；分光系統(tǒng)的作用就是將待測(cè)元素的分析線與干擾線分開(kāi)，使檢測(cè)系統(tǒng)只能接受分析線；原子吸收檢測(cè)系統(tǒng)的作用就是把單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)，經(jīng)放大器放大后以透光率或吸光度的形式顯示出來(lái)。但石墨爐原子化器操作條件不易控制，背景吸收較大，重現(xiàn)性、準(zhǔn)確性均不如火焰原子化器，且設(shè)備復(fù)雜，費(fèi)用較高。分子吸收是指樣品在原子化過(guò)程中，生成某些氣體分子、難解離的鹽類(lèi)、難熔氧化物、氫氧化物等對(duì)待測(cè)元素的特征譜線產(chǎn)生的吸收而引起的干擾。7．簡(jiǎn)述原子吸收光譜法比原子發(fā)射光譜法靈敏度高，準(zhǔn)確度高的原因?答：激發(fā)態(tài)原子數(shù)受溫度的影響大，而基態(tài)原子數(shù)受溫度影響小，所以原子吸收光譜法的準(zhǔn)確度優(yōu)于原子發(fā)射光譜分析法，基態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)大于激發(fā)態(tài)原子數(shù)，因此原子吸收光譜法的靈敏度高于原子發(fā)射光譜分析法。L1 mL，求植株樣品中鋅的含量。L1/ mL= 00 molL1/ mL= 00 molL1圖81樣品中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ω，則cx= ω/(25103)= 0 molg1(%)答：103 g9. 用原子吸收法測(cè)定鈷獲得如下數(shù)據(jù):ρ標(biāo)/(μg解：(1)先將T%換算為吸光度A：由A=―lg T得ρ標(biāo)/(μg(2)由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得在A== μg圖82第九章 紫外可見(jiàn)吸收光譜分析法1. 電子躍遷有哪幾種類(lèi)型？這些類(lèi)型的躍遷各處于什么波長(zhǎng)范圍？答：從化學(xué)鍵的性質(zhì)考慮，與有機(jī)化合物分子的紫外－可見(jiàn)吸收光譜有關(guān)的電子為：形成單鍵的s電子，形成雙鍵的p電子以及未共享的或稱(chēng)為非鍵的n電子。處于基態(tài)的電子吸收了一定的能量的光子之后，可分別發(fā)生s→s*，s→p*，p →s*，n →s*，p →p*,n→p*等躍遷類(lèi)型。四種主要躍遷類(lèi)型所需能量的大小順序?yàn)椋害摇? n →σ* ≧ π→π* n→π*。2. 何謂發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)？試舉例說(shuō)明。如C=C、炔基、C=O、COOH 、C=S、CONHN＝N、N=O等。例如—OH、—OR、—X（Cl、Br、I）、—NH—NO—SH等。其特點(diǎn)是處于較長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍（約300 nm），E小，λmax在250～400 nm，是弱吸收,一般ε100 L?mol1?cm1 。K帶是由共軛體系中π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶，如(—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO—。如丁二烯的λmax為218nm，ε為104，就屬于K帶。B吸收帶是芳香族化合物的特征吸收帶，生色團(tuán)是環(huán)狀共軛體系，由環(huán)狀共軛體系的π→π*躍遷產(chǎn)生，λmax為225 nm。但在極性溶劑中，精細(xì)結(jié)構(gòu)會(huì)消失。E1帶由苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的π電子發(fā)生π→π*躍遷所產(chǎn)生的，出現(xiàn)在185 nm處，為強(qiáng)吸收，ε＞104 L?mol1?cm1。mol1 cm1。，哪一種化合物的lmax最小，為什么？解：（b) (a) (c) (b) 中有兩個(gè)共軛雙鍵，存在K吸收帶，(a)中有兩個(gè)雙鍵，而 (c )中只有一個(gè)雙鍵。 mL，再稀釋至100 mL。問(wèn)需稱(chēng)樣多少克？（已知：該藥物在310 nm處摩爾吸收系數(shù)e=6130 L/molcm，摩爾質(zhì)量M=）。求樣品中維生素C 的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：根據(jù)公式，當(dāng)T%=0時(shí)，；當(dāng)T%=50時(shí)，；當(dāng)T%=100時(shí)，；8. 有一濃度為C的溶液、%，在同樣條件下，濃度為2C的溶液百分透光率為多少？ 解：根據(jù)公式，當(dāng)濃度是C時(shí)，T=%=， ===%.9. 一符合朗伯比耳定律的有色溶液放在2cm 的比色皿中，測(cè)得百分透光率為60%，如果改用1cm，5cm 的比色皿測(cè)定時(shí)，其T%和A各為多少？解：根據(jù)公式，已知l=2cm時(shí)，T=，當(dāng)l=1cm時(shí)，代入公式可得T%==%。所以，；10. 以氯磺酚S光度法測(cè)定鈮，100ml溶液中含鈮 100μg