【正文】 ，用量不宜過量太多，以過量20～30%為宜。 ，使生成較大顆粒。傾注時應沿玻璃棒進行。 ，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。 灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。在藥物純度檢查中常應用重量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。第四章 滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理與種類 滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質的含量。 將滴定液從滴定管中加到被測物質溶液中的過程叫做滴定。 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。 適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件： （1）反應必須按方程式定量地完成，%以上，這是定量計算的基礎。 （3）共存物質不干擾主要反應，或用適當?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。 （1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質，以達終點。 銅鹽測定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2 │用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。 根據(jù)所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進行標定，計算滴定液的濃度。（二）標定 標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。不得少于3份。其標定份數(shù)也不得少于3份。 以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，%。 如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結果。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復標。（七）范圍 滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應在名義值的177。（八）有關基本概念及公式 物質的質量m（g） （mol）= ———————————— 物質的摩爾質量M（g/mol） 物質的量n（mol） （mol/L）= ———————— 溶液的體積V（L） ，從滴定液中物質與被測物質的化學反應計量關系中選取它們的特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的物質的量比為1：1，如此就可達到各物質的特定基本單元均以“等物質的量”進行化學反應。就有： m被 C標V標 = C被V被 C標V標 = —— M被（九）配制滴定液時的計算 舉例： 例1 配制高錳酸鉀滴定液（）2000ml，應取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 2000/1000 = 例2：稱取純K2Cr2O7 ，標化Na2S2O3滴定液，試計算Na2S2O3的濃度。 解：化學計量反應式為： Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHClM1/2Na2CO3 例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設X為所加水的ml數(shù) 1000/1000 = （1000/1000＋X） X = = 例6：，標定碘液（），試計算消耗本液多少毫升？ 解：化學計量反應式為： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I 選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（T）1. 含義 每1ml滴定液所相當被測物質的質量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測物質的化學式，單位為g/ml。 “每1ml滴定液（mol/L）相當于mg的”的描述就是滴定度。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 2 ： 1NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O 1 ： 1 選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。 滴定液的實測濃度（mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計算公式 VFT 供試品（%）= ———— 100% ms （V樣－V空）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms2. 剩余滴定法 （V空－V樣）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms （V1F1－V2F2）T 或供試品（%）= ———————— 100% ms六、標示量及標示量%的計算 測得的含量 標示量% = —————— 100% 標示量（規(guī)格） %計算 VFT平均片重 標示量% = ——————————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù)標示量 %的計算 VFT 標示量% = ——————————————————— 100% 供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)每ml的標示量 VFT 半成品含量% = —————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù) 標示量（規(guī)格）100% 片重（裝量）= —————————— 含量%七、化學試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（.），我國產(chǎn)品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。 即化學純，（.），我國產(chǎn)品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。 （.） 雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 用于某些生物實驗中。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法 （1）構造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。 （2）準確度 a 常量分析用的滴定管為50ml或25ml，一般有177。 例如：所用體積為10ml，讀數(shù)誤差為177。100%=177。%。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為1～5ml。以減少滴定時體積測量的誤差。 （1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈希灾岭y以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。 （2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。 （3）使用前的準備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5～10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 （4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。 b 使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。滴定時不應太快，每秒鐘放出3～4滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約4）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。（二）量瓶的使用方法 （亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。 ，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。 ，配好后的溶液如需保存，應轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。（三）移液管的使用方法 移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。 ，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內(nèi)液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。 ，不可吹出。用于量取體積不需要十分準確的溶液。使用標有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。（五）容量儀器使用的注意事項 （洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。 、250ml等整數(shù)體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。在吸取第一份溶液時，高于標線的距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。第五章 水溶液酸堿中和法（中和法）一、定義 以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。 反應式： H+ ＋ OH H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結構也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。 1式中表示，pH值在pKHIn＋1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHIn－1以下時，溶液只顯酸式的顏色。（三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影