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反滲透水化學(xué)及處理-在線瀏覽

2025-07-27 23:25本頁面
  

【正文】 x10–6氟化鎂MgF21825 x 10–9 x 10–11氫氧化鎂Mg(OH)21825 x 10–11 x 10–12磷酸鎂Mg3(PO4)225 x 10–2424氫氧化錳Mn(OH)21825 x 10–142 x 10–13碳酸鍶SrCO325 x 10–10硫酸鍶SrSO4 x 10–7碳酸鋅ZnCO325 x 10–10  為了防止膜面上發(fā)生無機(jī)鹽結(jié)垢,應(yīng)采用如下措施: 加酸  大多數(shù)地表水和地下水中的CaCO3幾乎呈飽和狀態(tài),由下式可知CaCO3的溶解度取決于pH值:Ca2+ + HCO3–→H+ + CaCO3   因此,通過加入酸中的 H+,化學(xué)平衡可以向左側(cè)轉(zhuǎn)移,使碳酸鈣維持溶解狀態(tài),所用酸的品質(zhì)必須是食品級?! aCO3在濃水中更具有溶解的傾向,而不是沉淀,對于苦咸水而言,可根據(jù)朗格利爾指數(shù)(LSI),對于海水可根據(jù)斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數(shù)(Samp。在飽和pHs的條件下,水中CaCO3處于溶解與沉淀之間的平衡狀態(tài)。DSI的定為:  LSI = pH – pHs (TDS ≤ 10,000 mg/L)  Samp。DSI指數(shù)必須為負(fù)數(shù),加酸僅對控制碳酸鹽垢有效。  相對聚合有機(jī)阻垢劑而言,六偏磷酸鈉價廉但不太穩(wěn)定,它能少量的吸附于微晶體的表面,阻止結(jié)垢晶體的進(jìn)一步生長和沉淀。因此,目前極少使用SHMP,有機(jī)磷酸鹽效果更好也更穩(wěn)定,適應(yīng)于防止不溶性的鋁和鐵的結(jié)垢,高分子量的多聚丙烯酸鹽通過分散作用可以減少SiO2結(jié)垢的形成。對于阻垢劑的加入量,請咨詢阻垢劑供應(yīng)商?! ≡诤}量為35,000mg/L的海水反滲透系統(tǒng)中,結(jié)垢問題沒有苦咸水中那樣突擊,海水中受濃水滲透壓所困,其系統(tǒng)水回收率在30~45%之間,但是為了安全起見,當(dāng)運(yùn)行回收率高于35%時,推薦使用阻垢劑。 強(qiáng)酸陽樹脂軟化  可以使用Na+離子置換和除去水中結(jié)垢陽離子如Ca2+、Ba2+和Sr2+。在這種處理過程中,進(jìn)水pH不會改變?! 〔捎肈owex離子交換樹脂脫除Ca2+、Ba2+和Sr2+%,可消除各種碳酸鹽或硫酸鹽垢的危險?! ∵@一過程的主要缺點(diǎn)是相當(dāng)高的NaCl消耗,存在環(huán)境問題,也不經(jīng)濟(jì)?!∪跛彡枠渲搲A度  采用弱酸陽離子交換樹脂脫堿度主要是大型苦咸水處理系統(tǒng),它能夠?qū)崿F(xiàn)部分軟化以達(dá)到節(jié)約再生劑的目的。由于樹脂的酸性基團(tuán)為羧基,羧基不再解離,離子交換過程也就停止了。因此這一過程對于重碳酸根含量高的水源較為理想,重碳酸根也可轉(zhuǎn)化為CO2   HCO3– + H+ → H2O + CO2  在大多數(shù)情況下,并不希望產(chǎn)水中出現(xiàn)CO2,這時可以對原水或產(chǎn)水進(jìn)行脫氣來實(shí)現(xiàn),但當(dāng)存在生物污染嫌疑時(地表水,高TOC或高菌落總數(shù)),對產(chǎn)水脫氣更為合適。  采用弱酸脫堿度的優(yōu)點(diǎn)如下:  ☆ 再生所需要的酸量不大于105%的理論耗酸量,這樣會降低操作費(fèi)用和對環(huán)境的影響;  ☆ 通過脫除重碳酸根,水中的TDS減低,這樣產(chǎn)水TDS也較低;  本法的缺點(diǎn)是:  ☆ 殘余硬度  如果需要完全軟化,可以增設(shè)強(qiáng)酸陽樹脂的鈉交換過程,甚至可放置在弱酸樹脂同一交換柱內(nèi),這樣再生劑的耗量仍比單獨(dú)使用強(qiáng)酸樹脂時低,但是初期投資較高,這一種組合僅當(dāng)系統(tǒng)容量很大時才有意義。  ☆ 處理過程中水的會發(fā)生pH變化  因樹脂的飽和程度在運(yùn)行時發(fā)生變化,~,這種周期性的pH變化,使工廠脫鹽率的控制變得很困難?!∈臆浕 ⊥ㄟ^水中加入氫氧化鈣可除去碳酸鹽硬度。CaCl2 + Na2CO3 →2 NaCl + CaCO3   石灰一純堿處理也可以降低二氧化硅的濃度,當(dāng)加入鋁酸鈉和三氯化鐵時,將會形成CaCO3以及硅酸、氧化鋁和鐵的復(fù)合物。C熱石灰硅酸脫除工藝,可將硅酸濃度降低到1mg/L以下?! ?僅當(dāng)產(chǎn)水量大于200m3/hr的苦咸水系統(tǒng)才會考慮選擇石灰軟化預(yù)處理工藝。通常這類系統(tǒng)的運(yùn)行回收率很低,約25%左右,而且1~2年左右就考慮更換膜元件?! ∫部梢圆捎妙愃朴趶U水處理中的批操作模式,即在每批操作之后清洗一次膜元件。特別要注意采取措施不讓結(jié)垢層隨運(yùn)行時間的延長進(jìn)一步的加劇?! ∪芙舛冗€取決于溫度和pH值,水中含硅時,提高溫度和pH可以增加其溶解度,二氧化硅常常是唯一考慮需要調(diào)節(jié)這些運(yùn)行參數(shù)以防止結(jié)垢的原因,因?yàn)檫@些參數(shù)的調(diào)節(jié)存在一些缺點(diǎn),如能耗高或其它結(jié)垢的風(fēng)險(如高pH下易發(fā)生CaCO3沉淀)。  在電腦上使用陶氏FILMTEC反滲透/納濾系統(tǒng)分析軟件,可以計算出系統(tǒng)是否會有結(jié)垢的傾向,以便提醒客戶采取相應(yīng)的對策?! SIC=pHCpHS  式中pHC為濃水pH值【LSIC的調(diào)節(jié)】  大多數(shù)天然水未經(jīng)處理時,LSIC將會是正值,為了防止CaCO3結(jié)垢,除非在膜系統(tǒng)進(jìn)水中投加阻垢劑或采取前面介紹的預(yù)防性清洗措施,否則必須確保LSIC為負(fù)值。 海水水源  當(dāng)濃水含鹽量TDS10,000mg/L的高鹽度苦咸水或海水水源,斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數(shù)(Samp?! amp。 pHS為CaCO3飽和時的pH值  當(dāng)Samp?!  維amp。DSIC一般是正值,為了防止CaCO3結(jié)垢,必須通過加酸使Samp。DSIC值可以為正值,最大允許Samp。如果上述條件不能滿足,就必須采取以下措施: ☆ 降低回收率,直到Samp。DSIC值滿足上述任一條件的規(guī)定; ☆ 在進(jìn)水中加酸(HCl,CO2,H2SO4等),直到Samp。  針對海水淡化系統(tǒng),通常投加硫酸,其加入量為10mg/L,以達(dá)到pH7,使?jié)馑甋amp?!?預(yù)防硫酸鋇結(jié)垢  硫酸鋇是所有堿土金屬中溶解性最低的鹽類,當(dāng)進(jìn)水中存在硫酸鋇時,會引起大量的沉淀現(xiàn)象,這是因?yàn)樗鼘α蛩徕}和硫酸鍶垢的形成起促進(jìn)作用?! ☆A(yù)防措施與硫酸鈣的預(yù)防措施相同?!☆A(yù)防氟化鈣結(jié)垢  如果鈣的濃度較高,就有可能產(chǎn)生氟化鈣沉淀。 預(yù)防硅垢  大多數(shù)水源溶解性二氧化硅(SiO2)的含量在1~100mg/L。濃水中的最大允許SiO2濃度取決于SiO2的溶解度。  如果出現(xiàn)一定量的金屬,如Al3+的話,可能會通過形成金屬硅酸鹽改變SiO2的溶解度。因此,如果存在硅的話,應(yīng)保證水中沒有鋁或鐵,并且推薦使用1mm的保安濾器濾芯,同時采取預(yù)防性的酸性清洗措施?!☆A(yù)防磷酸鈣結(jié)垢   出現(xiàn)磷酸鈣結(jié)垢的情況不太普遍,但是自從反滲透用于市政廢水的處理時,情況就變了,目前,由于水資源的短缺,市政廢水循環(huán)再利用成為陶氏反滲透的最主要應(yīng)用領(lǐng)域之一,伴隨這種大規(guī)模應(yīng)用領(lǐng)域的出現(xiàn),必須采取針對磷酸鹽結(jié)垢的預(yù)防措施。  最常見的含磷礦為磷灰石,這是含有各種OH–,Cl–,和F–基團(tuán)的磷酸鈣,其它的含磷礦物質(zhì)有時含有鋁或鐵, 下列含磷化合物的溶解度偏低,會引起RO/NF的運(yùn)行出現(xiàn)結(jié)垢?;衔锓肿邮絧Ksp2H2O酸性磷酸鈣Ca4H(PO4)3堿性磷灰石Ca5(PO4)3OH磷酸氨鎂MgNH4PO4磷酸鐵FePO415磷酸鋁和磷酸鐵在中等酸性條件下,也不易溶解,這樣在預(yù)處理階段,除去鋁和鐵就十分重要,由于磷化學(xué)的復(fù)雜性,也就難以預(yù)測發(fā)生磷酸鹽垢的極限值。在北美一家市政廢水處理廠,對膜面上磷酸鹽垢的分析表明,主要成份為鈣和磷并伴有少量的鋁,~。[2]5 預(yù)防膠體和顆粒污堵 引言   膠體和顆粒污堵可嚴(yán)重地影響反滲透元件的性能,如大幅度降低產(chǎn)水量,有時也會降低系統(tǒng)脫鹽率,膠體和顆粒污染的初期癥狀是系統(tǒng)壓差的增加。澄清池或介質(zhì)過濾器所用的預(yù)處理絮凝劑如聚合氯化鋁、三氯化鐵、陽離子聚電解質(zhì),會與微小的膠體和顆粒結(jié)合,聚集成大尺度絮凝體,以便于被填料介質(zhì)或?yàn)V芯截留住,這類凝絮就使得人們對介質(zhì)過濾器和濾芯的孔徑要求降低了,仍能發(fā)揮出色的過濾效果。  判斷反滲透和納濾進(jìn)水膠體和顆粒污染程度的最好技術(shù)是測量進(jìn)水淤積指數(shù)(SDI值),有時也稱為污染指數(shù)(FI值)。淤積指數(shù)的測定方法在美國材料工程協(xié)會ASTM標(biāo)準(zhǔn)測試方法D 418982中已作了規(guī)定。如果水樣完全將膜片堵塞住時。實(shí)際證明降低SDI15的一些預(yù)處理技術(shù)包括介質(zhì)過濾器(如石英砂和無煙煤),超濾和微濾。防止膠體污染的方法綜述如下。過濾出水水質(zhì)取決于雜質(zhì)和過濾介質(zhì)的大小、表面電荷和形狀、原水組成和操作條件等,設(shè)計和操作合理的話,通常經(jīng)過介質(zhì)過濾器處理就可以達(dá)到SDI15≤5。在雙介質(zhì)過濾器中。因?yàn)閴毫V器筒體可耐壓,能用較高的過濾床層、較精細(xì)的過濾介質(zhì)粒徑和較高的過濾濾速,設(shè)計過濾流速通常小于10~20m/h,反洗流速40~50m/h。操作過程中,待過濾的原水進(jìn)入濾器頂部,滲濾透過濾層,進(jìn)入底部的集水系統(tǒng),~,先反洗和然后正洗濾器以除去沉積物,反洗一般需要10分鐘以上,大直徑的濾器還須設(shè)置輔助氣源擦洗。介質(zhì)過濾的設(shè)計和操作運(yùn)行細(xì)節(jié)可以在相關(guān)文獻(xiàn)中獲得。如果對這類水源進(jìn)行氯化處理,或當(dāng)水中含氧量超過5mg/L時,F(xiàn)e2+將轉(zhuǎn)化成Fe3+,形成難溶性的膠體氫氧化物顆粒。→ 4Fe(OH) 3 + 8 CO2  4Mn(HCO3) 2 + O2 + 2H2O → 4Mn(OH) 3 + 8 CO2  由于鐵的氧化在很低的pH值時就會發(fā)生,因而出現(xiàn)鐵污染的情況要比錳污染的情況更多,即使SDI小于5,仍會產(chǎn)生鐵污染問題。  處理這類水源的一種方法是防止其在整個RO過程中與空氣和任何氧化劑如氯的接觸?! 『>G石就是這樣一種粒狀過濾介質(zhì),當(dāng)其氧化能力耗盡時,它可通過KMnO4的氧化來再生,再生后必須將殘留的KMnO4完全沖洗掉,以防止對膜的氧化破壞。  Birm過濾也可以有效地用于從RO/NF進(jìn)水中去除Fe2+,Birm是一種硅酸鋁基體上涂有二氧化錳的過濾介質(zhì),它對溶解氧和二價鐵之間的反應(yīng)起催化作用,使可溶性的二價鐵和錳形成沉淀,并且通過濾器反洗可將這些沉淀沖出濾器?!≡诰€過濾  如果過濾前對原水中的膠體進(jìn)行絮凝或助凝處理,可以大幅度地提高介質(zhì)過濾器降低SDI的效率,在線過濾可以用于SDI略高于5的水源,這種被稱為在線絮凝或在線絮凝-助凝的方法在ASTM D4188標(biāo)準(zhǔn)中有詳細(xì)的表述?! ×蛩徼F和三氯化鐵可以用于對膠體表面的負(fù)電荷進(jìn)行失穩(wěn)處理,它將膠體捕捉到新生態(tài)的氫氧化鐵微小絮狀物上,使用含鋁絮凝劑其原理相似,但因其可能有殘留鋁離子污染問題,并不推薦使用,除非使用高分子聚合鋁?! 榱颂岣咝跄齽┬躞w的強(qiáng)度進(jìn)而改進(jìn)它們的過濾性能,或促進(jìn)膠體顆粒間的架橋,助凝劑與絮凝劑一起或單獨(dú)使用,助凝劑為可溶性的高分子有機(jī)化合物,如線性的聚丙烯酰胺,通過不同的活性功能團(tuán),它們可能表現(xiàn)為陽離子性、陰離子性或中性非離子性。還有在多介質(zhì)濾器后加入化合物也會產(chǎn)生沉淀反應(yīng),最常見的是投加阻垢劑,幾乎所有的阻垢劑都是荷負(fù)電的,將會與水中陽離子性的絮凝劑或助凝劑反應(yīng)?! ?當(dāng)添加的聚合物本身影響膜導(dǎo)致通量的下降,這屬于直接的干擾,水的離子強(qiáng)度可能對絮凝劑或助凝劑與膜間的界面有影
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