化學(xué)期中考試資料整理-在線瀏覽
2025-07-25 17:08本頁面
【正文】 變必須一一對(duì)應(yīng)。 由鍵能估算反應(yīng)熱 熱力學(xué)第二定律 化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性：有兩種因素影響過程的自發(fā)性：一是能量變化，系統(tǒng)將趨向最低能量；二是混亂度變化，系統(tǒng)將趨向最高混亂度。 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)和指定溫度下，1mol物質(zhì)的熵的絕對(duì)值稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵，用Sm?表示，單位J?mol1?K1熱力學(xué)第三定律：絕對(duì)零度時(shí)，任何純凈完美的晶態(tài)物質(zhì)的熵值規(guī)定為零 吉布斯自由能及其應(yīng)用 吉布斯自由能： G＝H－TS ?G＝?H－T?S 反應(yīng)?G與有用功 ?G0 自發(fā) ?G0不自發(fā) ?G=0 平衡態(tài)注意事項(xiàng)： 1 ?G與參加反應(yīng)的物質(zhì)的量有關(guān)(容量性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù))，方程式與?G一一對(duì)應(yīng)；2 正反應(yīng)和逆反應(yīng)的?G大小相等，符號(hào)相反；3 ?H、?S隨溫度變化不明顯，但溫度、壓力變化顯著影響?G。 標(biāo)準(zhǔn)生成自由能和反應(yīng)自由能變標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能是指在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和指定溫度時(shí)，由指定單質(zhì)生成1mol某物質(zhì)（化合物或非穩(wěn)定單質(zhì)）的吉布斯自由能?fGm?，在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和指定溫度()下，指定的穩(wěn)定單質(zhì)的吉布斯自由能為零?fGm? = Συ?fGm? (產(chǎn)物)－Συ?fGm? (反應(yīng)物) ?G與溫度的關(guān)系將非自發(fā)的反應(yīng)變成自發(fā)的反應(yīng)，這個(gè)轉(zhuǎn)變溫度稱為轉(zhuǎn)向溫度: T轉(zhuǎn)= 范托夫等溫方程:?rG＝?rG?＋RTlnQ 氣體反應(yīng)，a＝p/p?溶液反應(yīng)，a＝c/c?復(fù)相反應(yīng):固相和純液相均為單位活度第3章 化學(xué)平衡和化學(xué)反應(yīng)速率1 了解化學(xué)平衡的特征；掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)自由能變之間的關(guān)系；2 能寫出不同類型反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式；并能利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)進(jìn)行有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算；3 能運(yùn)用多重平衡規(guī)則求標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；了解溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響；4 掌握化學(xué)平衡移動(dòng)的定性判斷以及移動(dòng)程度的定量計(jì)算；5 了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念及其實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法；6 掌握質(zhì)量作用定律；知道應(yīng)如何確定基元反應(yīng)的速率方程；7 掌握溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的阿累尼烏斯經(jīng)驗(yàn)式；8 能用活化分子、活化能等概念解釋外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響。 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)及其有關(guān)計(jì)算?rG?＝－RTlnK?（K?稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)）對(duì)于bB＋dD?eE＋fF （ 方括號(hào)代表平衡時(shí)的濃度。 K?越大，表明平衡時(shí)產(chǎn)物越多，反應(yīng)進(jìn)行得越完全。3 K?除取決于反應(yīng)的本性外，還受溫度的影響，但與反應(yīng)物的濃度無關(guān)。已知某一反應(yīng)的平衡常數(shù)，可以從起始反應(yīng)的反應(yīng)物的量，計(jì)算出達(dá)到平衡時(shí)各反應(yīng)物和生成物的量，以及反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與Gibbs自由能變?rG =(Q/K?)（Q是反應(yīng)起始狀態(tài)（非平衡態(tài)）的活度商）QK?，Q/K?1，?rG0? 反應(yīng)自發(fā)Q=K?，Q/K?=1，?rG=0? 平衡態(tài)QK?，Q/K?1，?rG0? 逆反應(yīng)自發(fā) 多重平衡規(guī)則：如果某反應(yīng)可以由幾個(gè)反應(yīng)相加（或相減）得到，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)等于幾個(gè)反應(yīng)平衡常數(shù)之積（或商）。溫度與K?的定量關(guān)系式：1 對(duì)于吸熱反應(yīng)，?rHm?0，當(dāng)T2T1時(shí)， K2?K1?，平衡常數(shù)隨溫度升高而增大，升溫有助于正反應(yīng)的進(jìn)行。（合成氨反應(yīng)）3 如果已知化學(xué)反應(yīng)的?rH?時(shí)，就可依據(jù)(34)式來求算不同溫度時(shí)的K? 化學(xué)反應(yīng)速率及其表示方法平均反應(yīng)速率:瞬時(shí)反應(yīng)速率:1 與反應(yīng)進(jìn)度類似，除以化學(xué)計(jì)量系數(shù)后，無論以反應(yīng)物計(jì)算還是以生成物計(jì)算，一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率只有一個(gè)數(shù)值。3 化學(xué)反應(yīng)具有可逆性，實(shí)驗(yàn)測(cè)定的反應(yīng)速率實(shí)際上是正向速率和逆向速率之差，即凈反應(yīng)速率。5 這些外界條件主要是濃度（壓力）、溫度和催化劑。對(duì)于aA＋bB→dD＋eE 速率方程: 1 k為速率常數(shù)，指的是在一定溫度時(shí)，單位反應(yīng)物濃度的反應(yīng)速率。3 同一反應(yīng)的k值隨溫度、溶劑和催化劑的改變而改變。 非基元反應(yīng)速率方程的確定指數(shù)之和稱為該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)零級(jí)：mol?L1 ?min1一級(jí)：min1二級(jí)：mol1?L?min1三級(jí)：mol2?L2 ?min1 反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系1 、一級(jí)反應(yīng) 反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間稱為
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