【正文】 2800mg/kg，小白鼠經(jīng)口LD50=6400～12800mg/kg小白鼠吸入LC=50，狗吸入LC9，猴吸入LC50=108大白鼠經(jīng)口LD50=440，大白鼠吸入LC=32，兔經(jīng)口LD=50吸入致死量LC50=150碳酸二甲酯作為環(huán)保型（綠色）化工產(chǎn)品，具有良好的反應(yīng)活性、無(wú)毒或微毒、使用安全、運(yùn)輸方便等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成材料、染料、潤(rùn)滑油添加劑、食品增香劑、電子化學(xué)品等領(lǐng)域。(1）合成聚碳酸酯（PC）用DMC工業(yè)化合成PC最早是由General Electric公司實(shí)現(xiàn)的。聚碳酸酯（PC）是一種重要的工程塑料，可用于生產(chǎn)激光磁盤等技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的電子材料,也可用于生產(chǎn)紡織零部件、機(jī)械零件及電器材料等。而新工藝是將DMC與酚進(jìn)行酯交換反應(yīng)，首先生成碳酸二苯酯(DPC)；碳酸二苯酯再與雙酚A進(jìn)一步反應(yīng)生成聚碳酸酯。烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)是透明的熱固性樹脂,具有優(yōu)良的光氣特性、耐磨性、耐藥品性、且重量輕,可代替玻璃用于眼鏡鏡片和光電子材料等領(lǐng)域。新工藝是用DMC先與二甘醇反應(yīng)得二甘醇雙碳酸酯，再與烯丙酮進(jìn)行反應(yīng)。以ADC制作的樹脂眼鏡片已投放市場(chǎng)中。DMC在醫(yī)藥方面可用于合成抗感染類藥、解熱鎮(zhèn)痛類藥、維生素類藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。合成固體光氣固體光氣又稱三光氣（BTC），其反應(yīng)活性與光氣類似，可以代替光氣，實(shí)現(xiàn)光氣化反應(yīng)，但安全性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于光氣。 光氣，固體光氣的物性、毒性比較光氣固體光氣結(jié)構(gòu)式COCl2Cl3COCOOCCl3外觀無(wú)色氣體白色結(jié)晶體分子量熔點(diǎn)/℃11878～82沸點(diǎn)/℃205～206相對(duì)密度(d204)溶解性微溶于水,幾乎溶于所有的有機(jī)溶劑不溶于水,易溶于苯、乙醇、乙醚、二氯甲烷等有機(jī)溶劑毒性小鼠吸入LC=50ppm，狗吸入LC9，猴吸入LC50=108ppm——注：選用的急性毒性指標(biāo)為半數(shù)致死劑量或濃度（LD50或LC50）,及引起受試動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度。20世紀(jì)90年代，國(guó)際化工界發(fā)現(xiàn)了三光氣可以替代光氣。美國(guó)化學(xué)文摘曾對(duì)該產(chǎn)品進(jìn)行報(bào)道，稱之為一座未開發(fā)的金礦、21世紀(jì)的綠色化工產(chǎn)品。燃油添加劑DMC是一種很有前途的汽油添加劑,不僅能顯著地提高汽油的辛烷值,而且在汽油中有良好的可溶性和低蒸汽壓,且分子中的含氧量高(DMC為53%,%),因而是生產(chǎn)無(wú)鉛汽油的極有發(fā)展前途的一種汽油添加劑。另外,DMC在水中的溶解度小,蒸汽壓低，有利于汽油儲(chǔ)存。5%(V)的DMC,可使柴油充分燃燒,降低柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出廢氣煙塵,減少對(duì)環(huán)境的污染。 DMC和其他主要溶劑的性能比較項(xiàng)目DMC丙酮異丁醇三氯乙烷甲苯相對(duì)分子量沸點(diǎn)/℃熔點(diǎn)/℃4氣壓(20℃)/kPa閃點(diǎn)/℃1718爆炸極限/%～～13～～黏度/103Pa由于DMC優(yōu)良的特性，所以有可能在下述領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用：(1) 是半導(dǎo)體工業(yè)使用的對(duì)大氣臭氧層有破壞作用的清洗劑CFC和三氯乙烷的替代品之一；(2) 在清洗劑和特殊涂料(油漆、油墨)、醫(yī)藥化學(xué)品等的生產(chǎn)中用作溶劑、溶媒；(3) 作為CO2的載體，應(yīng)用于噴霧方面。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在國(guó)內(nèi)外還成功應(yīng)用于以下產(chǎn)品的生產(chǎn)：四甲基醇胺(TMAH)、苯甲醚、對(duì)稱二氨基脲、膠粘劑、表面處理劑、鋰離子電池電解液等。2005年，,如表所示，%，%，%。 歐美、日本主要DMC生產(chǎn)商的概況（單位：萬(wàn)噸/年）國(guó)別生產(chǎn)商裝置所在地技術(shù)能力美國(guó)GE公司氧化羰基化工藝意大利埃尼公司Ravenna,EmiliaRomagna液相氧化羰基化工藝日本三井化學(xué)子公司Kitakyushu,Fukuoka液相氧化羰基化工藝大賽路公司Ube,Yamaguchi液相氧化羰基化工藝三菱化學(xué)公司日本宇部興產(chǎn)公司宇部興產(chǎn)公司氣相氧化羰基化工藝消費(fèi)目前，國(guó)外DMC第一大消費(fèi)領(lǐng)域是聚碳酸酯，其次是醫(yī)藥行業(yè)。由于聚碳酸酯的需求量很多，所以世界上很多公司準(zhǔn)備建設(shè)或擴(kuò)建其非光法PC合成裝置，預(yù)計(jì)以后每年DMC用于合成聚碳酸酯的量將以10%——20%左右增長(zhǎng)。由于DMC價(jià)格偏高，使得其在替代DMS用做甲基化劑等方面的應(yīng)用開發(fā)也較慢。2006年，國(guó)外農(nóng)藥方面的DMC的消費(fèi)量約為8000t。（4）其他領(lǐng)域DMC還可代替DMS作甲基化劑領(lǐng)域：與高碳醇（含C 12～15）反應(yīng)制備鏈烷基碳酸酯；作溶劑以及汽油添加劑等。 國(guó)外消費(fèi)情況序號(hào)消費(fèi)領(lǐng)域2006年2012年（預(yù)測(cè)）消費(fèi)量/萬(wàn)噸消費(fèi)比例,%消費(fèi)量/萬(wàn)噸消費(fèi)比例,%1PC2醫(yī)藥3農(nóng)藥4其它領(lǐng)域合計(jì)100100國(guó)內(nèi)生產(chǎn)情況據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，2009年我國(guó)的DMC主要生產(chǎn)企業(yè)有10家。我國(guó)碳酸二甲酯的主要生產(chǎn)企業(yè)如下表所示： 2009年我國(guó)碳酸二甲酯主要生產(chǎn)企業(yè)概況（單位：萬(wàn)噸/年）企業(yè)名稱生產(chǎn)能力技術(shù)來(lái)源銅陵金泰化工實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司酯交換法，南化公司研究院技術(shù)唐山朝陽(yáng)化工總廠酯交換法山東石大勝華化工股份有限公司酯交換法 東營(yíng)市海科新源化工有限責(zé)任公司酯交換法錦西煉油化工總廠酯交換法河北新朝陽(yáng)化工股份公司酯交換法，自有技術(shù)改擴(kuò)湖北興山興利華化工有限公司華中理工大學(xué)，液相氧化羰基化技術(shù)山東泰豐礦業(yè)集團(tuán)有限公司2酯交換法山東維爾斯化工有限公司酯交換法黑龍江黑化集團(tuán)液相氧化羰基化技術(shù)合計(jì)通過二十多年來(lái)的發(fā)展，我國(guó)碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝有了較大的改進(jìn)。從總體上講，我國(guó)碳酸二甲酯無(wú)論是在生產(chǎn)裝置的規(guī)模上，還是在生產(chǎn)水平，產(chǎn)品質(zhì)量上均有一定的提高，在國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)力逐步增強(qiáng)。由于國(guó)內(nèi)到目前為止尚無(wú)非光法PC（聚碳酸酯）裝置，碳酸二甲酯在PC中的應(yīng)用目前還處于空白。其中環(huán)丙沙星是碳酸二甲酯用量較大的品種，碳酸二甲酯的消費(fèi)量約1800噸。隨著碳酸二甲酯的成本和價(jià)格進(jìn)一步降低以及國(guó)內(nèi)環(huán)保政策進(jìn)一步強(qiáng)化，碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中用于替代高毒的硫酸二甲酯作甲基化劑的應(yīng)用將得到較大范圍的推廣，這將是碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中最有增長(zhǎng)潛力的市場(chǎng)。近年來(lái)為提高化工生產(chǎn)安全水平，政府對(duì)光氣生產(chǎn)廠點(diǎn)的限制更加嚴(yán)格。（3）農(nóng)藥我國(guó)主要使用DMC生產(chǎn)氨基甲酸酯類農(nóng)藥，如甲萘威、殘殺威、克百威、滅多威等，2003年消費(fèi)約600噸。（4）聚碳酸酯（PC）目前我國(guó)PC生產(chǎn)廠大多采用光氣為原料用界面聚合方法生產(chǎn)PC。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)一大批科研院校及生產(chǎn)單位致力于研究非光法碳酸二苯酯、聚碳酸酯的生產(chǎn)工藝技術(shù)，獲得了初步進(jìn)展。如果這些項(xiàng)目得以實(shí)施，這方面DMC的消費(fèi)將躍成為我國(guó)碳酸二甲酯的第一大消費(fèi)領(lǐng)域。（5）其它領(lǐng)域DMC可作為安全環(huán)保的電解液應(yīng)用于鋰離子電池生產(chǎn)，受到業(yè)內(nèi)的普遍關(guān)注。據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前國(guó)內(nèi)手機(jī)容量已達(dá)2億部，便攜式計(jì)算機(jī)已達(dá)130萬(wàn)臺(tái)。另外，碳酸二甲酯還可以用于生產(chǎn)異氰酸酯、涂料和油墨溶劑等。我國(guó)碳酸二甲酯消費(fèi)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè)如下表所示。由于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求較小，所以國(guó)內(nèi)企業(yè)開始尋求海外市場(chǎng)。 我國(guó)DMC的出口概況（單位：/噸）年份2003年2005年2008年凈出口7000＞10000＞20000由于受到目前國(guó)內(nèi)碳酸二甲酯下游產(chǎn)品市場(chǎng)開發(fā)增長(zhǎng)的限制，以及國(guó)內(nèi)裝置生產(chǎn)能力快速增長(zhǎng)的壓力，尋求產(chǎn)品出口已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)碳酸二甲酯企業(yè)市場(chǎng)爭(zhēng)奪的熱點(diǎn)。替代光氣生產(chǎn)PC目前，PC的生產(chǎn)方法還是以光氣為原料的傳統(tǒng)工藝為主，而以DMC代替光氣的工藝正在發(fā)展中。1995年，Bayer收購(gòu)了Enichem Synthesis公司。GE塑料（日本）。在日本的Asahi（旭化成）化學(xué)公司開發(fā)了從DMC生產(chǎn)碳酸二苯酯（DPC）進(jìn)而生產(chǎn)PC的工藝。到2006年，國(guó)外采用DMC路線生產(chǎn)PC的裝置約為18萬(wàn)噸/a，消費(fèi)DMC約5萬(wàn)噸。此工藝技術(shù)國(guó)外對(duì)我國(guó)封閉多年，因此，國(guó)家將開發(fā)非光氣法合成碳酸二苯酯的技術(shù)列為863科技攻關(guān)計(jì)劃中的一項(xiàng)重要內(nèi)容。朝陽(yáng)化工集團(tuán)公司與其合作完成了該項(xiàng)目的中試，重點(diǎn)解決了催化劑壽命、反應(yīng)精餾、分離純化等關(guān)鍵技術(shù)的工程化問題，為工業(yè)試驗(yàn)方案制定提供了可靠的技術(shù)參數(shù)。另外，在2003年，國(guó)內(nèi)晨光化工研究院已有1000噸/年的非光法PC生產(chǎn)線。所以DMC用于生產(chǎn)PC具有巨大的市場(chǎng)，近來(lái)，已有一些企業(yè)準(zhǔn)備建設(shè)非光氣法生產(chǎn)PC的裝置。替代甲基叔丁基醚作汽油添加劑目前大多使用甲基叔丁基醚（MTBE）作汽油添加劑，但是存在以下問題：（1）是以石油化工產(chǎn)品異丁烯為原料制造的，易受石油化工影響；（2）由于MTBE在環(huán)境中難于被生物降解，因而一旦摻有MTBE的汽油泄漏，就將較長(zhǎng)期殘留地下。所以為了環(huán)保的需要，在世界范圍內(nèi)，開始逐漸減少M(fèi)TBE作為汽油添加劑的使用。日本從2002年MTBE就已經(jīng)停產(chǎn)，同時(shí)印度計(jì)劃2008年前后停止生產(chǎn)和使用MTBE。最近研究發(fā)現(xiàn)，在現(xiàn)行的汽油中加入DMC和MTBE混合物，并不影響汽油技術(shù)指標(biāo)。從經(jīng)濟(jì)性來(lái)看它們是