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固固反應(yīng)ppt課件-在線瀏覽

2025-06-23 22:05本頁面
  

【正文】 ( 8–4b) 設(shè)單位體積內(nèi)空位濃度為一常量,即體積不變 則 ( 8–5) 將( 8–4a)( 8–4b)相加,并結(jié)合( 8–5) 得 ( 8–6) ( 8–7) 這樣,金的累積速度可用擴(kuò)散系數(shù)和濃度梯度表示。 ( 8–7)和( 8–9)是一個(gè)無限擴(kuò)散偶中等溫?cái)U(kuò)散結(jié)果的完全描述,處理方法與擴(kuò)散機(jī)理(空位擴(kuò)散等)無關(guān)。 ?????? ???????? xCDXDXxtC AuNiAuAuNiAu )(~ NiAuAuNi DXDXD ??)( ~ xCDttC AuAu ???????~Dxv~D1D 2D8 伴有化學(xué)反應(yīng)的固 –固相擴(kuò)散 在固 –固相體系中,一旦因?yàn)橄嘟缑孢^程形成了產(chǎn)物層以后,要使反應(yīng)能持續(xù)進(jìn)行,一個(gè)或二個(gè)反應(yīng)物必須經(jīng)過該反應(yīng)物層擴(kuò)散和反應(yīng)。 例如,① 置換反應(yīng): AB + CD = AD + BC ② 生成尖晶石 如 4232 OABOBAO ??4232 ON iA lN iOOAl ??9 伴有化學(xué)反應(yīng)的固 –固相擴(kuò)散 在固 –固相體系中,一旦因?yàn)橄嘟缑孢^程形成了產(chǎn)物層以后,要使反應(yīng)能持續(xù)進(jìn)行,一個(gè)或二個(gè)反應(yīng)物必須經(jīng)過該反應(yīng)物層擴(kuò)散和反應(yīng)。 例如,① 置換反應(yīng): AB + CD = AD + BC ② 生成尖晶石 如 固體的擴(kuò)散: 單晶:主要通過空位機(jī)理進(jìn)行,即離子空位梯度是擴(kuò)散的驅(qū)動(dòng)力。 而且進(jìn)一步還有其他因素影響擴(kuò)散過程,如加熱時(shí)顆粒的燒結(jié)、氧化物體系中的Kirkendall效應(yīng)和離子擴(kuò)散時(shí)的電中性的條件等。 固 –固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型 三種限制步驟的可能性 : ⑴ 相界面上的化學(xué)反應(yīng)速度控制; ⑵ 經(jīng)過一連續(xù)的產(chǎn)物層的擴(kuò)散所控制; ⑶ 混合控制。 第二階段是擴(kuò)散。 4232 OABOBAO ??42OAB42OAB ?2A ?3B11 影響固 –固反應(yīng)速率的因素 : ⑴ 固體之間的接觸面積; ⑵ 固體產(chǎn)物的成核速率; ⑶ 離子通過各相特別是產(chǎn)物相的擴(kuò)散速率。 對(duì)二元系 ( 8–25) 為反應(yīng)界面積。 ( 8–30)和( 8–31)代入( 8–26),有: ( 8–32) dtdxdtdxRRRRdtdG ???? )3(344230302????固323203022 )1()1(33444. xAxRRRRNF ????????????03RA?dtdxCxkAdtdG n ???? 32)1(固14 ① 對(duì)于零級(jí)反應(yīng),
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