【正文】 說明乙酸正丁酯在 Apiezon L柱上的保留行為相當于 。 代表不同類型的作用力 ， 這五個 Δ I以及它們的平均值，可以作為固定液極性的標度。 固定液的選擇 —— 相似性原則 被分離物質 固定液 主要作用力 出峰順序 非極性 非極性 色散力 按沸點順序，沸點低者先出柱。 中等極性 中等極性 誘導力和色散力 按沸點順序。 極性 極性 靜電力 按極性順序出柱。 能形成氫鍵的試樣 氫鍵型 氫鍵力 按形成氫鍵的能力大小出柱。 ? 沸點差別較大：選用非極性固定液 。苯為弱極性，環(huán)己烷為非極性，極性差別是主要矛盾。 中等極性的固定液，如用鄰苯二甲酸二壬酯，則苯的保留時間是環(huán)己烷的 。希望正丙醇先出。 應選擇 z ’值大于 y’值，即具有高 z ’ /y’值的固定液。 硅藻土型載體 紅色載體 常與非極性固定液配伍 白色載體 常與極性固定液配伍 除去載體表面的鐵等金屬氧化物。 將載體與硅烷化試劑反應，除去載體表面的硅醇基。 酸洗法 堿洗法 硅烷化法 除去載體表面的 Al2O3等酸性作用點。 載體的鈍化 二、氣固色譜固定相 ? 吸附劑、分子篩、高分子多孔微球及化學鍵合相等 ? 高分子多孔微球（ GDX） 具有吸附、分配及分子篩三種作用 ?耐高溫，最高使用溫度為 200℃ ~300℃ ； ?峰形好，一般不拖尾； ?無柱流失現(xiàn)象，柱壽命長； ?一般按分子量順序分離的特點 三、流動相（載氣） ? 氫氣 ? 氮氣 分子量小，熱導系數(shù)大，粘度小。 要求：純度在 %以上、凈化 選擇：主要取決于檢測器、色譜柱及分析要求。 除熱導檢測器以外的其它幾種檢測器中，多采用氮氣作載氣。 CS ? dvdmS ?dtdmS ??濃度型檢測器： 測量載氣中組分濃度的變化 熱導檢測器、電子捕獲檢測器等?；?焰離子化檢測器、火焰光度檢測器等。 ? 噪音 （ noise； N）和漂移（ drift； d） 檢測器的性能指標 ? 檢測限（ detectability； D） ?某組分的峰高恰為 噪音的兩倍（ 2N）時，單位時間內(nèi)載氣引入檢測器中該組分的質量（ g/s），或單位體積載氣中所含該組分的量（ mg/ml）。 ?常用檢測器 ?熱導檢測器（ thermal conductivity detector； TCD） ?氫焰離子化檢測器（ hydrogen flame ionization detector； FID） ?電子捕獲檢測器（ electron capture detector； ECD） ?火焰光度檢測器 (flame photometric detector； FPD) ?熱離子化檢測器 (thermionic ionization detector； TID) 二、熱導檢測器 （ thermal conductivity detector； TCD） ? 測定原理： 利用組分與載氣的熱導率之差 構造： 熱導檢測器 ? 有組分進入測量臂 cgs ?? ?21 TT ? 21 RR ? 0AB ?V 0G ?I若 則 IG取決 ?? C熱導檢測器 ? 熱導率： (x102) H2 He N2 甲烷 乙醇 熱導檢測器 ? 注意 ?常用氫氣作載氣， ?不能載氣勿加橋電流； ?盡量采用低電流； ?濃度型檢測器，峰面積定量時，需保持流速恒定。 ? 缺點 : ?靈敏度低，噪音大。 氫焰離子化檢測器 ? 在高溫火焰作用下，有機物組分電離成正負離子，在收集極（正極）和極化極（負極）外電場作用下定向運動而形成離子流（電流）。 ? 離子流強度決定于： ?電離的程度 被測組分的性質， ?進入離子室的被測組分的量 氫焰離子化檢測器 ? 注意 ?氣體及流量： 燃氣 用氫氣，空氣作為助燃氣 ， 載氣 用氮氣。 ?質量型檢測器：用峰高定量時，需保持載氣流速恒定。 四、電子捕獲檢測器 ? 結構 ? 測定原理 ?N2 → + e ? ?AB + e? →AB ? + E ?2N第四節(jié) 分離條件的選擇 一、氣相色譜速率理論 H = A + B/u + Cu 氣相色譜速率理論 ?渦流擴散項（ eddy diffusion） A A=2λdp ?粒度較細，顆粒均勻， 一般為 60~80目或 80~100目的填料。 ?空心毛細管柱無多徑項， A=0。 與載氣的分子量（ M）的平方根成反比， 隨柱溫（ T）升高而增大， 隨柱壓（ P）增大而減小。 較低的柱溫。 氣相色譜速率理論 ?傳質阻抗項 （ mass transfer resistance） Cu=(Cg+Cl)u ? 填充柱： Cg很小，忽略不計，故 C?Cl l2f2l)1(32DdkkC??氣相色譜速率理論 ? df，固定相的液膜厚度要薄 ? D1， 組分在液相中的擴散系數(shù)要大 ? U： l2f2l)1(32DdkkC??? 氣相色譜中影響柱效的因素： ?柱填充的均勻程度 ?載體的粒度，表面無深孔 ?固定液的液膜厚度（氣液） ?載氣的流速和種類 ?柱溫 氣相色譜速率理論 二、實驗條件的選擇 ? 分離方程式： 22114 kknR???????a為柱效項：柱性能 b為柱選擇性項： α =K2/K1=k2/k1 ，固定液 c為柱容量因子項 ：柱溫、 固定液量、 K a b c 實驗條件的選擇 ? n、 α 、 k 對分離度的影響 （一）提高 α和適當 k ? 固定液的選擇： ?分配系數(shù)比 α（ 選擇性）及容量因子： 固定液種類 。 ?容量因子 k： 固定液的用量、分配系數(shù)、柱溫， k要適當。 提高 n ? 柱溫 的選擇： TC ： K ， 不利 Dg ， 不利 Dl ， Cl 有利 提高 n ? 柱溫的選擇： ?選擇原則： 不超過固定液 最高使用溫度 ； 在良好分離，分析時間適宜，不拖尾的前提下， 盡可能采用低柱溫 。 提高 n ? 柱長和內(nèi)徑的選擇： ?在達到一定分離度的條件下 ， 應使用盡可能短的柱 。 ?檢測室溫度：高于至少等于柱溫。試樣不超載 。 但，同一檢測器對不同物質具有不同的響應靈敏度。 ? 其值隨實驗條件而變化。i Amf ??相對（重量）校正因子： fi ? 物質 i和標準物質 s的絕對校正因子之比。 ? 注意：實驗條件的一致。s39。 100%nn332211iii ?????? fAfAfAfA fAC? 歸一化法 ?優(yōu)點：簡便、定量結果與進樣量無關、受操作條件變化影響較小。不適用于微量雜質的測定。 ?外標法： 校正曲線截距近似零時， – 外標一點法： 用一種濃度對照溶液 – 優(yōu)點：簡便，不用校正因子，不必加內(nèi)標物 只需待測組分出峰。 sisiii )()(mAAm ?（二）定量方法 ? 內(nèi)標法： 以一定量的純物質（內(nèi)標物），加入到準確稱定的試樣中，根據(jù)試樣和內(nèi)標物的重量及其峰面積比，求出某組分的含量。 ?缺點： 內(nèi)標物選擇難 ?內(nèi)標物的選擇： ?應是試樣中不存在的純物質；