【正文】
正確的選擇哪種物料是比較重要的,也不了解哪種物相一定存在。 17 ( II)熱力學(xué)原理: 通過熱力學(xué)知識我們知道一個體系 Gibbs自由能G達(dá)到極小值時,體系就達(dá)平衡,所以要要求的一切就是把 ΔG表達(dá)為體系內(nèi)物料及參數(shù)的函數(shù)表達(dá)式方程: 0G G R T l n f? ? ? ?氣-固平衡體系中體系的總 iims00 ii f i fi = 1 i = 1n ( g )G = [ n ( g ) G (g ) R T l n P + R T l n ] n ( c ) G (c )N ( g )? ? ? ???氣態(tài) 固態(tài) ( a) 18 m number of gaseous species s number of solid phase species ni(g) number of moles of gaseous species i nj(c) number of moles of condensed species i N(g) total number of moles of gaseous species free energy of formation of gaseous species i free energy of formation of gaseous species i P total pressure T temperature R gas constant i0fG (g)?上式中: i0fG (c)?19 根據(jù)體系限制條件 ——特定元素的原子數(shù)目必然守恒 msj i j i i j ii = 1 i = 1b = a (g ) n ( g ) a (c ) n ( c )???bj:元素 j在初始混合物中的 mole數(shù) ( j=1, 2, 3……w ) 共有 w個元素,從而得到 w個元素的守恒方程 (共有 w個限制條件(物質(zhì)守恒)) aij:為在分子物種 i中 j元素的原子數(shù) ( b) 例如: CH4中定義 i=1, j=1代表 C; j=2代表 H a11=1, a12=4 C2H6中 i=2, j=1代表 C; j=2代表 H a21=2, a22=6 20 這樣就把解決問題變?yōu)椋? 受( B)限制求( A)式的極小值 有若干方法: Cruise,., Notes on the rapid putation of Chemical equilibrium in plex mixtures.. :3797(1964) Eriksson,G. ,“Thermodynamic studies of high temperature :2651(1971) …… 21 舉個實(shí)際例子: Nb- Ge- Cl- H system Wan,., and Spear,.., in : International conference on Chemical Vapor Deposition (, , , eds.) , Electrochemi