【正文】 四、水樣的預(yù)處理 預(yù)處理目的： 使欲測組分達(dá)到測定方法儀器要求的形態(tài)、濃度，消除 共存組分的干擾。 消解目的與要求： 破壞有機(jī)物，溶解懸浮固體，將各種價(jià)態(tài)的欲測元素氧化成單一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易分離無機(jī)化合物。 A：硝酸消解法： 對(duì)于清潔的水樣，可用硝酸消解法適用水樣； B、硝酸 高氯酸消解法： 兩種酸都是強(qiáng)氧化性酸，聯(lián)合使用可消解含難氧化有機(jī)物的水樣。不適用水樣：易生成難溶硫酸鹽組分（如鉛、鋇、鍶）的水樣。 適用水樣：含 Fe3+等離子的水樣； e、硫酸 高錳酸鉀（ 5%）消解法： 適用：消解測定汞的水樣，注：過量的高錳酸鉀用鹽酸羥胺溶液除去。如處理測定總鉻的水樣時(shí)，用硫酸、磷酸和高錳酸鉀消解。H2O+H2O2 適用：當(dāng)酸體系消解水樣易造成揮發(fā)組分損失時(shí)，可改用堿分解法。富集或濃縮 —— 提高欲測組分濃度，分離或掩蔽 ——消除共存干擾組分。常用方法有過濾、揮發(fā)、蒸餾、溶劑革取、離子交換、吸附、共沉淀 層析 低溫濃縮等。在此， （作用：） 蒸餾具有消解、富集和分離三種作用。 （實(shí)例：） 測定水樣中的揮發(fā)酚、氰化物、氟化物時(shí)，均需先在酸性介質(zhì)中進(jìn)行預(yù)蒸餾分離。 溶劑萃取法（富集與分離） 原理： 溶劑萃取法是基于物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達(dá)到組分的富集與分離。 (2)無機(jī)物的萃取。 2)類型： 表面吸附、形成混晶、異電核膠態(tài)物質(zhì)相互作用及包藏 有機(jī)共沉劑等。 2）類型： 常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁 分子篩、大網(wǎng)狀樹脂等。 4）應(yīng)用： （小結(jié)） 正確地進(jìn)行水樣的采集，保存和預(yù)處理是我們進(jìn)行水質(zhì)監(jiān)測和分析的重要環(huán)節(jié)。 （鞏固練習(xí)） 水樣有幾種類型，各適用于什么情況？ 水樣有哪幾種保存方法？試舉例說明如何根據(jù)被測物質(zhì)的性質(zhì)選用不同的保存方法？ 水樣在分析測定之前，為什么要進(jìn)行預(yù)處理，它包括哪些內(nèi)容？ 水樣的消解，富集與分離各適于什么情況？各包括哪些方法？ 第三節(jié) 水體污染與水質(zhì)指標(biāo) 一、我國水資源狀況 （一）水資源含義 （二）水資源狀況 二 、水體的污染 （一）水體污染含義 （二）類型 化學(xué)性污染 物理性污染 生物性污染 （三）水體污染物質(zhì)的來源 三、水體自凈 （一）水體自凈 指進(jìn)入水體的污染物，通過物理、化學(xué)和生物等方面的作用，使污染物濃度逐漸降低，消除污染的過程叫 ∽ 水體自凈的過程十分復(fù)雜，主要包括： （ 1）物理過程： （ 2）化學(xué)和物理化學(xué)過程： （ 3）生物和生物化學(xué)過程： 水體自凈作用主要有兩個(gè)方面： ①稀釋 ②水體的生化自凈 （二）水環(huán)境容量 一定水體所能容納污染物的最大負(fù)荷。 （二）水質(zhì)指標(biāo) 含義： 水中雜質(zhì)的具體衡量尺度稱為水質(zhì)指標(biāo)。 飲用水： 100個(gè) /ml △總大腸桿菌數(shù)：指每升水樣中所含有的大腸桿菌（群數(shù)），的總數(shù)目。 △游離性余氯： 30min； ≥管網(wǎng)末稍余氯 ≥（ 4）放射性指標(biāo)： 五、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 是據(jù)各種用戶的水質(zhì)要求和廢水排放容許濃度對(duì)一些水質(zhì)指標(biāo)做出的定量規(guī)范。 （復(fù)習(xí)鞏固） 水的循環(huán)有哪兩種？ 什么是水質(zhì)、水質(zhì)指標(biāo)、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，水質(zhì)指標(biāo)有哪些類型？ 何為水體污染，并簡述其類型。 危害 測定方法 （ 1）分光光度法 △原理： 在適當(dāng)溫度下，硫酸肼與六次甲基四胺聚合，形成白色高分子聚合物以此作參比濁度標(biāo)準(zhǔn)液，在一定條件下與水樣濁度相比較。同樣條件下測定水樣吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得水樣渾濁度。水中懸浮物和膠體顆粒物越多，其透明度越低，則濁度越高。 （鞏固練習(xí)） 為什么濁度不能用懸浮物的含量表示？ 濁度與透明度有何區(qū)別？ 什么叫水樣的真色和表色？如何根據(jù)水質(zhì)污染情況選擇適宜的測定顏色的方法？為什么？ 何謂 SS、 DS？ SS如何測定？ 在色度測定時(shí)，為何不能用濾紙過濾溶液？ 第五節(jié) 非金屬化合物的測定 一．酸度（自學(xué)） 含義： 這類物質(zhì)包括無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽，它們可以是中性分子、正離子、負(fù)離子。（堿度單位 mg/L，可用 CaCO3或 CaO計(jì)） （ 1）電位滴定法（ PH計(jì)指示滴定終點(diǎn)） （ 2）酸堿指示劑滴定法（酸堿指示劑指示滴定終點(diǎn)） 酚酞堿度： 甲基橙堿度（總堿度）： 天然水堿度的測定 天然水堿度主要是 HCO CO3 OH造成的。 三、 PH值 定義：是氫離子的負(fù)對(duì)數(shù)。將系列已知 PH值的緩沖液加入適當(dāng)?shù)闹甘緞┲瞥蓸?biāo)準(zhǔn)色液并封裝測定時(shí)取與緩沖液同量的水樣，加入與標(biāo)準(zhǔn)系列相同的指示劑，然后進(jìn)行比較，以確定水樣 PH值。其中 Φ甘汞不隨溶液中H+濃度而變。 即 Es=K+（標(biāo)準(zhǔn)）， Ex=K+ PHx =PHx=PHs+（ ExEs） / 玻璃電極法特點(diǎn)： 此法準(zhǔn)確快速，不受溶液濁度、膠體物質(zhì)及各種氧化劑與還原劑干擾， 但 PH＞ 10時(shí)，產(chǎn)生較大誤差，稱“鈉差”，使讀數(shù)偏低。 酸度、堿度、 PH間關(guān)系（相互聯(lián)系、相互區(qū)別） （ 1） PH與酸堿度間聯(lián)系： （ 2）酸堿度可能同時(shí)存在： 如 CO2溶于 H2O的過程中 CO2+H20≒ H2CO3≒ H++HCO3 HCO3≒ H++ CO32 酸 酸 堿 堿 （ 3） PH表示水的酸堿性強(qiáng)弱，而酸堿度表示水中所含解中和強(qiáng)酸或強(qiáng)堿物質(zhì)的含量。 （小結(jié)） 酸度、堿度是水質(zhì)的重要指標(biāo)，大家應(yīng)掌握其含義，測定及其有關(guān)計(jì)算。 硬度與堿度有何區(qū)別？酸堿度與 PH有何關(guān)系？ 四、溶解氧（ DO） （一）含義及影響因素，指標(biāo)意義 （二）測定 有碘量法，修正碘量法，氧電極法。 b、打開瓶塞立即用吸管插入液面下加入 ，顛倒混合，至沉淀物全部溶解，放于暗處靜置 5min。 （ 3）計(jì)算 DO(O2,mg/l)= {1/4MV 103 32 103}/(V水 10－ 3) ＝ (MV 8 1000)/ V水 其中 M— NaS2O3摩爾濃度（ mol/l） ,V— NaS2O3消耗體積（ ml）， V水 ―― 水樣體積（ ml）。 A：還原性物質(zhì)干擾，可消耗 DO,使測定結(jié)果偏低； Fe2＋ S2 SO32(偏低 )，常用酸性 KMnO4氧化，過量的 KMnO4以 H2C2O4還原，NO2可用疊氮化鈉（ NaN3）消除（與 KI作用 →I2→偏高）； B：氧化性物質(zhì)干擾（ Fe3＋），可氧化 Mn（ OH） 2影響 DO測定，使測定結(jié)果偏高，當(dāng) Fe3＋含量較高時(shí)，可加入 KF或用 H3PO4代替 H2SO4酸化來消除； C：有機(jī)物可消耗 DO,使測定結(jié)果偏低。 (DO≥). 修正的碘量法 （ 1）疊氮化鈉修正法 當(dāng)水中的 NO2會(huì)干擾， 可與 KI作用釋放 I2，干擾測定、使測定結(jié)果偏高，可用疊氮化鈉將亞酸鹽分解后再用碘量法測定。 計(jì)算公式： DO (O2,mg/L) = MV 8 1000 / V水 注意： 水中 Fe3+含量高時(shí)，可加入 KF（或 H3PO4酸化）消除干擾。 （ 2） KMnO4修正法 —— 適于含大量 Fe2+不含其他還原劑及有機(jī)物的水樣。 氧電極法 工作原理： 當(dāng)兩極加上固定極化電極時(shí)，則水中 DO擴(kuò)散透過薄膜，并在陰極上還原。 碘量法和氧電極法優(yōu)缺點(diǎn) 氰化物 測定（自學(xué)） 五、氨氮 含義及危害： 指以游離氨（也稱非離子氨）和離子氨形式存在的氮。 絮凝沉淀法（較清潔水） ：加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使之呈堿性，生成氫氧化鋅，過濾除去顏色和渾濁。 3．測定： （ 1）納氏試劑分光光度法 在水樣中加入碘化汞和碘化鉀的強(qiáng)堿溶液（納氏試劑），則與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收，通常使用 410425nm范圍波長光比色定量。測定上限為 2mg／ L。 結(jié)果計(jì)算： N(mg/l)=14 M 1000 (V1V2)/V V1V2— 滴定水樣 空白樣消耗酸液體積 特點(diǎn)： 六、水中氯化物與余氯的測定 （一）氯在水體中的形態(tài)。 注意事項(xiàng)： 適用范圍 例題： 1升蒸餾水中，計(jì)算 1ml溶液相當(dāng)于 Cl－多少 mg？再用此液滴定自來水耗去 ，滴定蒸餾水耗 ，二種水各取50ml，求自來水中的 Cl－濃度（ mg/l） . 解： 10－ 3g = { （ 2－ ） 10－ 3 103}/(50 103)= 測定意義： （三）游離氯和總氯的測定 —— 硫酸亞鐵銨滴定法 原理： 游離氯的測定： 在 ph＝ － NN— 二乙基――1 4 苯二胺（ DPD）反應(yīng)生成紅色化