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高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能-在線瀏覽

2025-06-15 22:11本頁面
  

【正文】 高分子運動主要包括四種類型。 粘流溫度( θf) 產(chǎn)生粘流態(tài)的最低溫度稱為粘流溫度。 化學(xué)分解溫度( θd) 高聚物在高溫下開始發(fā)生 化學(xué)分解的溫度; 是塑料的最高成型溫度。 ②高彈態(tài): θ g< θ < θ f時 從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)入了能自由運動的高彈態(tài), 是橡膠的使用狀態(tài) ③粘流態(tài): θ f< θ < θ d時 從而使高聚物成為流動的粘液,進(jìn)行成型加工 1.非晶態(tài)高聚物的熱力學(xué)性能 脆化溫度( θb) 玻璃化溫度( θg) 粘流溫度( θf) 化學(xué)分解溫度( θd) 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 2.線型結(jié)晶高聚物的力學(xué)狀態(tài) 完全晶態(tài)高聚物, 有固定的熔點 θ f,而沒有高彈態(tài); 部分晶態(tài)線型高聚物 :高聚物內(nèi)部既存在著晶態(tài)區(qū)又存在著非晶態(tài)區(qū),所以在θ g~ θ m,之間出現(xiàn) — 種既韌又硬的皮革態(tài)。 流變學(xué) :研究物質(zhì) 變形與流動 的學(xué)科。這是流體的一種固有物理屬性。 聚合物流變學(xué) 研究內(nèi)容 : 聚合物在成型過程外力作用下產(chǎn)生的力學(xué)現(xiàn)象 (如應(yīng)力、應(yīng)變及應(yīng)變速率等 ) 與自身粘度之間的關(guān)系; 影響聚合物流動的各種因素(成型溫度、成型壓力等。 牛頓流體 :受力后極易變形 (流動) , 切應(yīng)力與剪切變形速率成線性關(guān)系的 低粘性流體 。 非牛頓流體 凡不同于牛頓流體的都稱為 非牛頓流體 。 層流的特征 :流體質(zhì)點的流動方向與流道軸線平行,其流動速度也相同,所有流體質(zhì)點的流動軌跡均相互平行。 R。在達(dá)到穩(wěn)態(tài)流動后, F= F1 τ 切應(yīng)力 流動方向單位面積的剪切力,反映了流體內(nèi)摩擦的粘滯阻力; (Pa)。 剪切力 F- 為外部作用于整個流體的恒定剪切力; 液層面積; A-為向兩端延伸的液層面積; ?第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 牛頓流動規(guī)律 ?速度分布:線性分布, 液層間存在粘性阻力、流道壁對液層移動的阻力,中心處液層的移動速度最大;流道壁附流動速度應(yīng)當(dāng)為零; 液層間移動速度 :即 v = dx / dt 液層間移動 距離drdx?? 液層間速度梯度: dtdrdxddrdtdxddrdv?????????????? ( ) 剪切應(yīng)變:drdx?? ,表示徑問距離為 dr 兩液層在 dt 時間內(nèi)的相對移動距離, 實際是剪切力作用下流體所產(chǎn)生的剪切應(yīng)變 公式( )改寫為???? ??dtddrdv 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 牛頓流動規(guī)律 ?公式( 1 . 2 )改寫為???? ??dtddrdv 剪切速率?? 單位時間內(nèi)流體所產(chǎn)生的剪切應(yīng)變,通常稱之為剪切速率,其單位為 1 / s 。 ?? 剪 切速率 是垂直流動方向的速度變化率; 1/ s 。 η 越大,液體的粘稠性大。 牛頓流動規(guī)律 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 1 .3 .2 非牛頓流體流動規(guī)律(指數(shù)流動): 又稱假塑性流體,不服從牛頓流體公式的流體。(實驗確定);當(dāng) n 接近 1 時牛頓性強;n接近 0 時非牛頓性強。 塑料熔體絕大多數(shù)為符合指數(shù)方程式的非牛頓流體, ⑴非牛頓流體流動規(guī)律 ???????????nnKdrdv?? K 粘度系數(shù)(實驗確定) 非牛頓指數(shù) n (實驗確定); n < l 時,為假塑性液體(絕大多數(shù)塑料熔體是假塑性流體) n > l 時,膨脹性液體 n = l 時, 牛頓流體 ?? 表觀剪切速率 表征非牛頓流體的流動性質(zhì)的參數(shù); 是垂直流動方向的速度變化率; 1 / s 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 1 .3 . 2 非牛頓流體流動規(guī)律(指數(shù)流動): ⑵以表觀剪切速率 ??、表觀粘度a?為基礎(chǔ)描述:塑料熔體的流動特性 表觀粘度 : 粘度隨?? ′和 ? 而變化,用流動曲線上某一點的 ? 與?? 的比值,來表示在某一值時的粘度,這種粘度稱為表觀粘度 。大多數(shù)注射成型用的聚合物熔體都具有近似假塑性液體的流變學(xué)性質(zhì)。 這種現(xiàn)象稱為假塑性液體的“剪切稀化”。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑴聚合物結(jié)構(gòu)對粘度的影響 ①鏈結(jié)構(gòu) :主鏈結(jié)構(gòu)主要是由單鍵組成的呈現(xiàn)的非牛頓性較強 支鏈程度越大粘度就越高,則熔體的流動性就越低。 分子質(zhì)量分布越寬,聚合物的熔體粘度就越小,熔體流動性就越好 ⑵聚合物中添加劑的影響 增塑劑的加人會使熔體粘度降低從而提高熔體的流動性 ⑶溫度及壓力對聚合物熔體粘度的影響 溫度升高,降低粘度提高流動性(主要適用于:對切速率不是很敏感或其熔體流動服從牛頓流動規(guī)律的流) 壓力升高,聚合物熔體的表觀粘度增加。 ②保證壓力的傳遞 :在保壓階段能把壓力傳遞到型腔內(nèi),壓實塑料熔體和材料。 ④流道的斷面形狀: 圓形、矩形、 梯形、 U字形,薄壁制品其型腔的斷面形狀可看成是窄縫形流道斷面。壓力 P 求: p? 壓力降 2/ cmN vq 體積流量, scm /3 結(jié)論 LpRqav???????4 或 4RqLPva??????? ( 0 ) 1 .4 .2 熔體在扁形導(dǎo)槽內(nèi)的流動 設(shè): 扁形導(dǎo)槽寬度 W ( W > 1 0h ),導(dǎo)槽高度 h , 流體層流運動,導(dǎo)槽長 L 。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 (分析提高流動性、降低壓力損失的措施) ⑴分析范圍( 流動的第二區(qū)段 ) 流動過程可以分為三個區(qū)段 : 第一區(qū)段: 聚合物熔體在注射機(jī)內(nèi)的旋轉(zhuǎn)螺桿與料簡之間進(jìn)行輸送 壓縮 熔融塑化 并將塑化好的熔體貯存在料簡的端部。各段流道(包括噴嘴和澆口)長徑比較大 ,簡單幾何形狀截面。(分析重點) 第三區(qū)段: 型腔段。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑶ 符合指數(shù)規(guī)律的聚合物熔體流動時的壓力損失分析 l )壓力損失和流動距離成正 2 )壓力損失和流道(包括型腔)的截面尺寸有關(guān) 3 )表觀粘度對壓力損失影響,壓力損失和熔體的表觀粘度成正比 。 當(dāng)充模速率一定時,流動中的壓力損失一與下列因素有關(guān) l )壓力損失p?和流動距離成正: 比流道(包括型腔)越長距離壓力損失就越大。 ②澆注系統(tǒng)的合理截面 : 大截面澆口: 截面大,熔體流速小,切剪速率小表觀粘度增加,流動性降低,壓力損失增大。 小截面澆口: 流速愈快,剪切速率大,表觀粘度變小 ,提高澆口處的
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