【正文】 θ ② 外來的物質(zhì)（異相形核）提高晶核的生成速率。 ③晶核成晶體， 熔點(diǎn)溫度（ θm）降低到玻璃化溫度（ θg） 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 （研究物理化學(xué)變 ⑵ 影響結(jié)晶的因素 ①過冷度△ θ： 晶核生長(zhǎng)溫度與熔點(diǎn)溫度之間的溫差，亦稱過冷度 過冷度△ θ等于零時(shí)： 該溫度即為熔點(diǎn)，晶核生成速率為零。 ③制品成型中的冷卻速率：冷卻速率快，所得到的制品結(jié)晶度低 ?？赡軐?dǎo)致產(chǎn)品變形和扭曲 降低塑件的尺寸穩(wěn)定性 并可能在塑件內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)力，降低塑件物理和力學(xué)性能。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 （ 2 ）端末效應(yīng)： ①入口區(qū)： 不屬于穩(wěn)定流動(dòng) 流體各質(zhì)點(diǎn)運(yùn)動(dòng)速度的大小和方向都隨時(shí)發(fā)生變化， 因而其速度分布曲線非常平坦而成直線 ， 貼近管壁極薄一層液層處，其速度驟降 ，至管壁處為零。 提高剪切速率要防止聚合物的降解以及“熔體破碎 現(xiàn)象的發(fā)生” 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 (1)速度分布 ：牛頓型流體或非牛頓型流體，都被假定為穩(wěn)定流動(dòng)狀態(tài)，即切應(yīng)力在管中心為零，向管壁逐漸增大，在管壁處為最大。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 ⑶ 符合指數(shù)規(guī)律的聚合物熔體流動(dòng)時(shí)的壓力損失分析 3）表觀粘度對(duì)壓力損失影響，壓力損失和熔體的表觀粘度成正比。因此 澆口截面的增大有個(gè)極限值 這就是大澆口的上限。 圓管壓力損失 4RqLPva??????? （ ） 扁槽壓力損失 312WRqLPva???? ? （ 1. 25 ） vq 熔體 體積流量 , 基本上取決于注射機(jī)注射，為一恒定值。該段熔體不發(fā)生物理 化學(xué)變化。壓力 P 結(jié)論：312WRqLPva???? ? （ 1. 25 ） 當(dāng) n ＝ l 時(shí)，nvhwqKLPh)6(22???? K 粘度。 ③正確地補(bǔ)料 ：保證塑件尺寸和形狀精度，不發(fā)生過大的收縮、表面無凹痕，內(nèi)部物縮孔；不產(chǎn)生過度的補(bǔ)料，降低低溫補(bǔ)料帶來的內(nèi)應(yīng)力。 ②聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布 相對(duì)分子質(zhì)量較大時(shí)，宏觀上表現(xiàn)為熔體的表觀粘度加大。 假塑性流體處于中等 γ 剪 切速率區(qū)域， 流變學(xué)性質(zhì) 為 圖 γ 剪 切速率增加， ?剪應(yīng)力呈指數(shù)規(guī)律增大； 圖 ?? 剪 切速率增加；假塑性液體 表觀粘度a?呈指數(shù)規(guī)律 降低。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 1 .3 .2 非牛頓流體流動(dòng)規(guī)律（指數(shù)流動(dòng)）： 又稱假塑性流體，不服從牛頓流體公式的流體。流動(dòng)困難。 由于剪切速率與速度梯度二者在數(shù)值相等、流動(dòng)分析時(shí)．常用剪切速率代替速度梯度 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 2 ） 剪應(yīng)力與剪切速率 的關(guān)系， ?? ??? 牛頓流體公式 ? 切 應(yīng)力 流動(dòng)方向單位面積的剪切力，反映了流體內(nèi)摩擦的粘滯阻力； 2/ cmN ( P a ) 。 ≥ 2300 流體的流動(dòng)狀態(tài)轉(zhuǎn)變（由層流變?yōu)橥牧鳎l件為 ece RdvR ????第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 牛頓流動(dòng)規(guī)律 磨擦阻力 F1－為流體流動(dòng)對(duì)所產(chǎn)生的磨擦阻力。黏度系數(shù)在剪切速率變化時(shí)不能保持為常數(shù)的流體 ⑴流體在管內(nèi)的流動(dòng)狀態(tài) （ 層流與湍流 ）。） 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 （研究變形－流動(dòng)的關(guān)系） 牛頓流動(dòng)規(guī)律 聚合物溶體分類： 牛頓流體、非牛頓流體。介于力學(xué)、化學(xué)和工程科學(xué)之間的邊緣科學(xué)； 流變性： 流體在受到外部剪切力作用時(shí)發(fā)生變形 (流動(dòng) )．流體內(nèi)部相應(yīng)要產(chǎn)生對(duì)變形的抵抗，并以內(nèi)摩擦的形式表現(xiàn)出來。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 (2)三種力學(xué)狀態(tài) ①玻璃態(tài)： 當(dāng) θ b＜ θ ＜ θ g時(shí)，高聚物呈玻璃態(tài)符合虎克定律； 是塑料和纖維使用狀態(tài)。 ⑴分子鏈的整體運(yùn)動(dòng) ： ⑵鏈段的運(yùn)動(dòng) ： ⑶鏈節(jié)、支鏈和側(cè)基的運(yùn)動(dòng)： ⑷ 晶態(tài)聚合物的晶區(qū)內(nèi)也存在分子運(yùn)動(dòng) 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 1．非晶態(tài)高聚物的熱力學(xué)性能 (1)典型理化性質(zhì)溫度 脆化溫度（ θb） 高聚物呈脆性的最高溫度稱脆化溫度， 玻璃化溫度（ θg） 高聚物呈玻璃態(tài)的最高溫度為玻璃化溫度；是塑件的最高使用溫度。 高聚物不存在氣態(tài) ：因高聚物的分子且很大，分子間的作用力很大，要使高分子汽化所需要的熱量大于分子中鍵能，高分子在汽化前早已分解，而不可能有氣態(tài)高分子。 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)模型 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 ⑵ 高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ⒉）高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) ②鏈狀結(jié)構(gòu)與聚集態(tài)結(jié)構(gòu)關(guān)系： 線型高聚物 ： 按結(jié)晶度可分為晶態(tài)和部分晶態(tài)兩類， 體型高聚物 ： 只能為非晶態(tài)（玻璃態(tài)） ③ 結(jié)晶度 ： 用來表示 聚合物 中結(jié)晶區(qū)域所占的比例，聚合物結(jié)晶度變化的范圍很寬，一般從 30％～ 80％ ； 影響聚合物結(jié)晶的因素 ： 內(nèi)部結(jié)構(gòu)的規(guī)整性（主鏈上帶有的側(cè)基體積小，對(duì)稱性高）；外部的濃度、溶劑、溫度等。 1)小分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 三種基本類型； ①晶態(tài)：分子 (或原子、離子 )間的幾何排列具有三維遠(yuǎn)程有序。 大分子鏈長(zhǎng)： 聚合度越高，分子鏈越長(zhǎng)， 鏈節(jié)數(shù)越多。 單體： 凡是可以聚合生成大分子鏈的低分子化合物叫做單體。梁伯潤主編 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 目的和要求： ⒈ 掌握高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ； ⒉掌握聚合物的熱力學(xué)性能（三種力學(xué)狀態(tài)）； ⒊掌握熱塑性、熱固性聚合物的流變學(xué)性質(zhì)特點(diǎn)，影響假塑性液體流變性的主要因素；聚合物成型過程中的物理化學(xué)變化（聚合物的取向、聚合物的降解） ⒋掌握流變學(xué)相關(guān)概念 牛頓流體、非牛頓流體、假塑性流體、剪切速率、牛頓粘度、表觀粘度、表觀剪切速率、 ⒌掌握聚合物成型過程中的流動(dòng)知識(shí)：流動(dòng)與流變方程 ⒍掌握聚合物成型過程中的理化變化：聚合物的取向、結(jié)晶、降解、鉸鏈。1990 高分子物理學(xué) （研究高分子結(jié)構(gòu) 性能關(guān)系 ） 聚合物的結(jié)構(gòu)：主要包括高分子鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 高分子材料： 以高分子化合物為主要組分的材料，又叫高聚物材料 高分子： 相對(duì)分子質(zhì)量 ＜ 500的稱為低分子化合物； ＞ 5000的稱為高分子化合物； 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 （研究高分子結(jié)構(gòu) 性能關(guān)系 ） (高分子鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu) ) 高分子鏈： 由一種或幾種簡(jiǎn)單的低分子有機(jī)化合物以共價(jià)鍵重復(fù)連接而成。 n即為聚合度。 介于二者之間 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能 ⑵ 高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能 1)小分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) ⒉）高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)