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高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能(完整版)

2025-06-03 22:11上一頁面

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【正文】 度的降低。(分析重點) 第三區(qū)段: 型腔段。 ④流道的斷面形狀: 圓形、矩形、 梯形、 U字形,薄壁制品其型腔的斷面形狀可看成是窄縫形流道斷面。 這種現(xiàn)象稱為假塑性液體的“剪切稀化”。 牛頓流動規(guī)律 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 1 .3 .2 非牛頓流體流動規(guī)律(指數(shù)流動): 又稱假塑性流體,不服從牛頓流體公式的流體。在達到穩(wěn)態(tài)流動后, F= F1 τ 切應(yīng)力 流動方向單位面積的剪切力,反映了流體內(nèi)摩擦的粘滯阻力; (Pa)。 牛頓流體 :受力后極易變形 (流動) , 切應(yīng)力與剪切變形速率成線性關(guān)系的 低粘性流體 。 ②高彈態(tài): θ g< θ < θ f時 從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)入了能自由運動的高彈態(tài), 是橡膠的使用狀態(tài) ③粘流態(tài): θ f< θ < θ d時 從而使高聚物成為流動的粘液,進行成型加工 1.非晶態(tài)高聚物的熱力學性能 脆化溫度( θb) 玻璃化溫度( θg) 粘流溫度( θf) 化學分解溫度( θd) 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 2.線型結(jié)晶高聚物的力學狀態(tài) 完全晶態(tài)高聚物, 有固定的熔點 θ f,而沒有高彈態(tài); 部分晶態(tài)線型高聚物 :高聚物內(nèi)部既存在著晶態(tài)區(qū)又存在著非晶態(tài)區(qū),所以在θ g~ θ m,之間出現(xiàn) — 種既韌又硬的皮革態(tài)。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑵ 高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)特點 4)高分子聚合物的結(jié)構(gòu)對性能的影響: 線型高聚物:具有可溶性和可熔性,成型后性質(zhì)不變,可多次成型 體型高聚物:成型前是可溶和可熔,成型后變成既不溶解又不熔融的固體,不能再次成型。 ②液態(tài):只有近程有序 ③氣態(tài):既無遠程有序,又無近程有序 兩種過渡狀態(tài): ①玻璃態(tài):象固體具有一定的形狀和體積,又象液體近程有序 ,如玻璃。 例:氯乙烯( CH2= CHCl)就是聚氯乙烯的單體。 作業(yè): 8題 參考書: 高分子物理 聚合物的使用與加工性能.由聚合物的結(jié)構(gòu)決定。 成型前是可溶和可熔的,成型后變成既不溶解又不熔融的固體; 不能再次成型。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑵ 高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)特點 3)高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 高聚物的晶態(tài)結(jié)構(gòu) :結(jié)晶很完整的高聚物中也還存在結(jié)晶的缺陷部分,比小分子物質(zhì)的晶態(tài)有序程度差得多; 高聚物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu) :不象低分子液體那樣雜亂無章,比小分子物質(zhì)液態(tài)的有序程度高而具有一定的有序性,稱為近程有序。是塑料的最低成型溫度。 聚合物在成型過程中的流變學性質(zhì) : 主要指粘度隨切應(yīng)力、剪切速率改變而產(chǎn)生的變化的性質(zhì)。 Re< 2300 湍流的特點 :質(zhì)點的流動軌跡成紊亂狀態(tài),如圖 15b所示。 η 牛頓粘度(簡稱粘度) 反映物料流體的流動性優(yōu)劣 ( P a ﹒ s) ,反應(yīng)牛頓流體抵抗外力引起流動變形的能力 , 依賴于流體的分子結(jié)構(gòu)和外界條件(溫度)。 表觀粘度a? 性質(zhì): 與流體自身性質(zhì)、溫度、剪切速率有關(guān) 由 ???nK ?? 變換為:???? ??? )(1nK =a??? (流動方程) a? =??1nK ? 定義為 非牛頓型塑料熔體的表觀粘度, (Pa ﹒ s) (流變方程) 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 1 .3 . 2 非牛頓流體流動規(guī)律(指數(shù)流動): ⑵以表觀剪切速率?? 、表觀粘度a?為基礎(chǔ)描述:塑料熔體的流動特性 ⑶ ? 切應(yīng)力、 剪切速率 ?? 、表觀粘度a?的關(guān)系 圖 流動曲線反映: ? 剪應(yīng)力 與 ?? 剪 切速率 的關(guān)系 ; 圖 流變曲線反映: 表觀粘度a?與 ?? 剪 切速率 的關(guān)系 ; 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 1 .3 .2 非牛頓流體流動規(guī)律(指數(shù)流動): ⑵以表觀剪切速率?? 、表觀粘度a?為基礎(chǔ)描述:塑料熔體的流動特性 ⑶?切應(yīng)力、 剪切速率 ??、表觀粘度a?的關(guān)系 圖 流動曲線反映: ? 剪應(yīng)力 與?? 剪 切速率 的關(guān)系 ; 四類流體 ?? 剪 切速率增加, ? 剪應(yīng)力呈指數(shù)規(guī)律增大; 圖 流變曲線反映: 表觀粘度a?與?? 剪 切速率 的關(guān)系 ; 膨脹性流體: ?? 剪 切速率增加; 表觀粘度a?呈指數(shù)規(guī)律 增加 假塑性流體:?? 剪 切速率增加; 表觀粘度a?呈指數(shù)規(guī)律 下降 牛頓性流體:?? 剪 切速率增加; 表觀粘度a?不變 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 1 .3 .2 非牛頓流體流動規(guī)律(指數(shù)流動): . 假塑性液體的流變學性質(zhì) 當式???nK ?? 中的 n < 1 時, 流液體 為假塑性液體。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑴聚合物熔體在成型過程中的要求: ①保證順利充型、排氣、不產(chǎn)生噴射、 不產(chǎn)生或少產(chǎn)生熔接痕。 第二區(qū)段: 噴嘴 模具的主流道、分流道和澆口段。 澆注系統(tǒng) 設(shè)計時,在可能的情況下,流道短較好,以減小壓力損失 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑶ 符合指數(shù)規(guī)律的聚合物熔體流動時的壓力損失分析 2)壓力損失和流道(包括型腔)的截面尺寸有關(guān): ①流道的寬高比影響: 矩形流道的深度比寬度對壓力損失的影響敏感得多、大得多 因此,深度應(yīng)盡量小,以便試模后留有返修的余地。 熔體溫度<聚合物的降解溫度。 ②出口區(qū): 料流斷面收縮, 收縮比: 牛頓型流體 ?DDS 非牛頓型流體 ?DDS 假塑性流體繼收縮之后 由于彈性的恢復(fù)又會出現(xiàn)膨脹效應(yīng)。晶坯時結(jié)時散 處于一種動態(tài)平衡狀態(tài)。 工業(yè)上常采用熱處理的方法(烘若干時間)使非晶相轉(zhuǎn)變?yōu)榫啵? 不太穩(wěn)定的晶形結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型為穩(wěn)定的晶出結(jié)構(gòu)以及微小的晶粒轉(zhuǎn)變?yōu)檩^大的晶粒等。 非結(jié)晶聚合物各向異性 :取向方向 (縱向 )的抗拉強度和沖擊強度顯著提高,垂直于取向方向 (橫向 )則強度顯著下降,收縮率縱向大于橫向。 取向形態(tài): 根據(jù)塑件的結(jié)構(gòu)形態(tài)、尺寸和熔體在模具型腔內(nèi)流動的情況不同, 取向結(jié)構(gòu)可以是單軸的 如圖 115a所示,也可以是多軸的(或稱平面取向)如圖 115b、 c。 ②注射壓力和保壓壓力(利于取向) 增大注射壓力和保壓壓力,提高剪切應(yīng)力和剪切速率,有利于取向程度的提高。 第一章 高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特點與性能 ⑵ 注射成型中,避免降解措施 : ①控制成型溫度及加熱時間: 加熱溫度不得高于熱降解溫度否則易導(dǎo)致聚合物的熱降解。 熱塑性聚合物成型 :由于成型條件或其他原因(如原料不純)等也可能引起交聯(lián)反應(yīng)使聚合物的性能變壞 這在成型過程中應(yīng)盡量避免。當 n 接近 1 時牛頓性強;n接近 0 時非牛頓性強。 小截面澆
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