超支化聚合物與樹枝狀聚合物bbbbb(完整版)
【正文】 Gao C， Yan D. Progress in Polym Sci， 2021， 29 ： 183～ 275 Synthesis strategies and approaches of hyperbranched polymers Methodology Approach Lead author Year SMM Polycondensation of ABn Kim/Webster 1988 SCVP Frechet 1992 SCROP Suzuki/Penczek 1999 PTP Frechet 1999 DMM Polycondensation of A2 + B3 Jikei/Kakimoto 1999 CMM A2 + BB2 Yan/Gao 2021 A2 + B2 + BB2 Gao/Yan 2021 A2 + CBn Gao/Yan 2021 AB + CDn Gao/Yan 2021 Ap + Bn Gao/Yan 2021 Ap + CB2 DSM research 2021 Synthetic ?ABx 型單體縮聚 ?開環(huán)聚合 ?自縮合乙烯基聚合 ?質(zhì)子轉(zhuǎn)移法聚合 ?A2 + B3 型單體縮聚 ?偶合單體法聚合 超支化分子設(shè)計(jì) 張傳海，李化毅等 .高分子通報(bào) .2021（ 2）： 16～ 26 Condensation Polymerization Aoshima, S.。第五章 超支化聚合物和樹枝狀聚合物的合成與應(yīng)用 Synthesis and Application of hyperbranched polymer ★ 19世紀(jì)末， Berzelius報(bào)道了用酒石酸和 甘油 合成的樹脂。 Fr233。 常見的合成超支化聚合物的環(huán)狀單體 NHOOH OOO HONOHONOH 因?yàn)殚_環(huán)聚合單體的特殊性 ,其合成的聚合物通常具有強(qiáng)的 親水性 ,對(duì)末端官能團(tuán)的修飾可以得體型的兩親性聚合物。 Henmi, M.。 Aoshima, S.。 避免凝膠的實(shí)施方法主要有以下三種方法： ★ (1) 在凝膠點(diǎn)之前結(jié)束反應(yīng)。改變單體的投料比可以影響產(chǎn)物的分子量和末端官能團(tuán)的比率。而超支化聚合物中主要是支化部分，支化 點(diǎn)較多，支化部分至少呈的幾率增長。熱固性樹脂以其優(yōu)異的熱力 學(xué)性質(zhì)和良好的注入特征而廣泛應(yīng)用于復(fù)合材料的研制。 酶的載體 Application 酶的載體 用于合成超支化聚酰胺的單體 利用酶的 NH2與超支化聚酰胺的端基反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)酶的固定化。 Sasabe, H. J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1996, 34, 1359. 光電材料 超支化光電材料 聚 [9十四烷基 3， 6(二丁烯二炔基 )]咔唑的主鏈聚合物 Application 超支化大分子液晶行為的相轉(zhuǎn)變溫度一般有限，甚至與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度重疊，這影響了超支化大分子液晶的應(yīng)用范圍。一些超支化聚合物的“核”分子高度憎水，可以較好地與憎水藥物相容，分子外部的聚乙二醇長鏈親水性較好，增加了憎水藥物在極性介質(zhì)中的溶解性。 Zhou, Y. F.。 ?，已發(fā)現(xiàn)其特征粘度隨相對(duì)分子量的增加出現(xiàn)最大值。 枝干上含磷的樹枝狀聚合物一般采用發(fā)散合成法，重復(fù)兩步或三步反應(yīng) 過程來合成。 胺 PAMAM PAMAM是世界上第一例合成的樹枝狀聚合物，是目前研究最深入、最 廣泛的樹枝狀聚合物。 ?：因?yàn)橹ЩY(jié)構(gòu) ? ? 性能特點(diǎn) 合成方法： ： 合成方法： ： ? 以小分子為核心，采用逐步重復(fù)的合成手段合成樹枝狀高分子，這種合成法的缺點(diǎn)是反應(yīng)增長級(jí)數(shù)越大，越容易使樹枝狀高分子產(chǎn)生 缺陷。 無論在理論研究上還是在應(yīng)用上，超支化聚合物都呈現(xiàn)出美好的前景，它的多功能性和潛在的應(yīng)用可能性，使之成為非?；钴S的研究領(lǐng)域，并將會(huì)給其它領(lǐng)域帶來重大的影響。可設(shè)計(jì)與緩釋藥物物理交聯(lián)的超支化大分子，水解后能夠產(chǎn)生具有生物相容性的小分子藥物。這種超支化大分子液晶在較大溫度范圍內(nèi) (50132℃ )顯示出向列相液晶行為。 Russo, S.。其韌性性質(zhì)可以通過添加超支化聚合物而改變，且加入 添加劑后，增韌體系不會(huì)影響熱固性材料優(yōu)異的熱力學(xué)性 質(zhì)。此外，超支化聚合物的結(jié)構(gòu) 不要求很完美，具有一定的相對(duì)分子質(zhì)量分布，并且與樹枝形聚合物相 似，一般可采用一鍋法 （ onepot synthesis） 來合成，所以易于工業(yè)化生 產(chǎn)。 ★ 開環(huán)聚合則將
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