【正文】 species) 引發(fā) 速度 (rate of initiation) 增長 速度(propagation rate) 活化能(activation energy) 終止 反應(yīng)(termination reaction) 離子 聚合 離子 快 慢 小 水、酸 堿性物 自由基聚合 自由基 慢 快 大 鏈轉(zhuǎn)移劑 自由基聚合 (free radical polymerization) ：慢引發(fā)，快增長，速終止 陰離子聚合 (anionic polymerization) ：快引發(fā)，慢增長，無終止 陽離子聚合 (cationic polymerization) ：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，速終止 各類聚合特點(diǎn)比較 ： 16 配位聚合 (coordinate polymerization) 常溫常壓下，以齊格勒 — 納塔金屬催化劑 (ZieglerNatta catalyst來合成 立構(gòu)規(guī)整性 (stereoregularity)高聚物， α烴與催化劑結(jié)晶表面上的過渡金屬原子進(jìn)行配位。 三次結(jié)構(gòu)表現(xiàn)的性能 —— 使用性能（應(yīng)用性能）、 機(jī)械性能等宏觀性能 。1 上章小結(jié) Brief Summary 2 一級結(jié)構(gòu)與功能 一級結(jié)構(gòu)（ 化學(xué)結(jié)構(gòu) ） —— 是構(gòu)成高分子最基本的微觀結(jié)構(gòu)， 包括高分子基本結(jié)構(gòu)單元的化學(xué) 結(jié)構(gòu)，立體化學(xué)結(jié)構(gòu)。 5 高級結(jié)構(gòu) 稱織態(tài)結(jié)構(gòu) —— 高分子與小分子的復(fù)合體， 高分子在生物體中的結(jié)構(gòu)。在作為陰離子的烷基鋁的烷基上進(jìn)行加成，加成在丙烯的 αC上，鏈增長在 βC上進(jìn)行，依次吸附新單體，反復(fù)配位進(jìn)行加成而完成的。 聚合物聚合度 (polymerization degree)的大小值 n與聚合物 某種性質(zhì) F有一定的關(guān)系： F = a + bn a， b是取決于特定高聚物結(jié)構(gòu)的常數(shù)。 有效的加工及利用 25 高分子材料的特點(diǎn) The characterization of functional polymer materials 1. 高分子材料必備條件：必須具備可利用功能和價值的特點(diǎn)。而涂布導(dǎo)電涂層可以使其具有導(dǎo)電性(conductibility)，加入光敏劑會使其存在光敏性(photosensitivity)，等等。 ?加成聚合 (additive polymerization)： 含烯烴類加成聚合?？紤]到最終的 應(yīng)用狀態(tài)，進(jìn)行 材料 (Material)化設(shè)計 （加工、復(fù)合），制備出理 想的最終產(chǎn)品功能高分子材料，此時是三級結(jié)構(gòu) (tertiary structure) （聚集態(tài) aggregational state）或超級結(jié)構(gòu) (superstructure)。 22 n較小時，低聚物 b對 F有較大的影響，利用末 端基 (end group)反應(yīng)活性及其使用穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)， 可作為特殊領(lǐng)域中的功能材料。 二元醇 + 二元酰氯 聚酯 此反應(yīng)特殊，由于反應(yīng)速度極快，所以只能通過界面聚合(interfacial polymerization)來達(dá)到目的。 具有更 復(fù)雜的功能 。 一級結(jié)構(gòu) 表現(xiàn)的性能 —— 極性、沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、密度、溶解性、 折光指數(shù)、等規(guī)度等 。 完全伸展 的高分子鏈 一個卷曲的無規(guī)線團(tuán) 周期性有規(guī)律 高分子鏈由于單鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)和分子熱運(yùn)動常常處于各種不同的形狀。陰陽離子聚合 (anionic and cationic polymerization)、自由基聚合 (free radical polymerization)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合 (atom transfer free radical polymerization)、光引發(fā) (light initiation)、熱引發(fā) (heat initiation） ?配位聚合 (coordinate polymerization)： 利用齊格勒 — 納塔金屬催化劑 (ZieglerNatta catalyst) 13 ?縮合聚合 (condensation polymerization)： 二醇 — 二酸 ，二胺 — 二酸，二異氰酸酯 — 二醇 ?開環(huán)聚合 (ring opening polymerization)： 環(huán)狀化合物開環(huán)聚合 ?加成縮聚 (addition polycondensation)： (甲醛 +酚、二甲酚類 ) + 尿 素、三聚氰胺 大分子 高分子改性 (the modification of the macromolecular materials)： 纖維素、淀粉等改性 14 加成聚合 (additive polymerization) 含 雙鍵 (double bond)類乙烯基單體： P軌道上的 π電子移動的方式?jīng)Q定了反應(yīng)是以自由基形式還是離子型進(jìn)行。 （ 3） 雜環(huán)單體 (heterocyclic monomer)，如：