生物傳感器-劉國慶-在線瀏覽
2025-03-05 11:46本頁面
【正文】 1 引言 2 研究進(jìn)展 3 結(jié)語 4 摘要 ? 具有光活性的 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚 (BINOL)衍生物是近年來研究較多的 C2 軸不對稱芳香化合物 ,不僅具有很強(qiáng)的手性誘導(dǎo)作用 ,而且在適合結(jié)構(gòu)基團(tuán)修飾下能產(chǎn)生很強(qiáng)的熒光 ,可作為一類有效而靈敏的熒光化學(xué)傳感器。在與手性胺、氨基醇、氨基酸、 α 羥基羧酸、手性醇和單糖等手性有機(jī)化合物作用時(shí) ,該熒光化學(xué)傳感器在不同識(shí)別位點(diǎn)接受客體分子、通過光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移 (PET)及電子交換能量轉(zhuǎn)移 (EET) 等引起共軛高分子內(nèi)能級發(fā)生變化 ,使得所有這些相互作用十分靈敏地在其發(fā)光強(qiáng)度和能量上反映出來 ,具體表現(xiàn)在化學(xué)傳感器熒光增強(qiáng)與減弱或發(fā)射波長的變化上。 近年來，將熒光技術(shù)應(yīng)用于“分子識(shí)別”就是一個(gè)正在被廣泛關(guān)注的新的研究領(lǐng)域。 引言 在熒光化學(xué)傳感器的研究中 ,傳感器體系的設(shè)計(jì)和合成占有重要的位置。 核心內(nèi)容是通過分子設(shè)計(jì)來合成具有特定的空間結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)等微環(huán)境的主體分子 ,以期主體分子能與客體分子有更強(qiáng)的作用親合性、更高的選擇性和更靈敏的熒光響應(yīng)信號(hào)。利用某種物質(zhì)對某一種熒光物質(zhì)的熒光猝滅作用而建立的對該猝滅劑的熒光測定方法，即為熒光猝滅法。 當(dāng)熒光傳感器分子的分子識(shí)別部分具有手性單元 ,與手性客體的對映體作用能夠引起分子熒光性質(zhì)有差異的變化時(shí) ,即為 手性熒光傳感器 。當(dāng)主客體分子通過靜電作用結(jié)合時(shí) , KSV還能表征結(jié)合常數(shù) 。 ef = ( IR I0 )/( IS I0 ) ) (ef： enantiomeric fluorescence difference ratio) 當(dāng)客體分子增強(qiáng)主體分子 的熒光強(qiáng)度時(shí) , 一般用 ef 值來表 征主體分子對客體分子的手性識(shí)別度 . 引言 具有光活性的 1 ,1’ 聯(lián) 2萘酚 (BINOL) 及其衍生物是近年來研究較多的 C2 軸不對稱芳香化合物 ,其結(jié)構(gòu)可認(rèn)為是中心手性的延伸 ,具有很強(qiáng)的手性誘導(dǎo)作用。這些特性使得這類 1 ,139。 O HO HBINOL 引言 在與手性胺、氨基醇、氨基酸、 α 羥基羧酸、手性醇和單糖等手性化合物相互作用時(shí) ,該熒光化學(xué)傳感器在不同識(shí)別位點(diǎn)接受客體分子 ,通過光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移 (PET) 及電子交換能量轉(zhuǎn)移 (EET)等引起共軛高分子內(nèi)能級的變化 ,使得所有這些相互作用十分靈敏地在其發(fā)光強(qiáng)度和能量上反映出來 ,具體表現(xiàn)在化學(xué)傳感器熒光光譜增強(qiáng)或減弱以及發(fā)射波長的變化特征上。 引言 本文總結(jié)了近年來基于光學(xué)活性 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚衍生物 的熒光化學(xué)傳感器在手性異構(gòu)體識(shí)別領(lǐng)域的最新研究進(jìn)展。在正己烷溶液中 ,1 ,1′ 聯(lián)萘對 N , N二甲基α 苯乙胺的手性熒光識(shí)別度為 ,而在乙腈溶液中 ,這一數(shù)值為 1 ,即沒有識(shí)別度。從這里可以發(fā)現(xiàn) ,當(dāng)胺的體積增加時(shí) ,對映體識(shí)別度增加。 注：手性識(shí)別熒光度 =kq ( CS)/kq (CR) 研究進(jìn)展 實(shí)例二 實(shí)例三 Avnir 等在硅土的表面合成了 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚衍生物 2 和 3。而在甲醇溶液中沒有手性識(shí)別度。 Iwanek 和 Mattay報(bào)道了 1， 1′ 聯(lián) 2萘酚 (BINOL) (4) 的熒光能被一些手性胺 ( G G4 — G7)猝滅 ,并且 KSV隨著溶劑電導(dǎo)能力的下降而變小 ,只有在乙腈溶液中 ,4 對這些胺才有手性熒光識(shí)別作用 ,識(shí)別度在 — 內(nèi)。 3 沒有對映體識(shí)別能力是因?yàn)榘返恼駝?dòng) , 而在 2中這種振動(dòng)因?yàn)榕c硅土的結(jié)合而受到限制。 研究進(jìn)展 實(shí)例三 實(shí)例四 Townshend 等也報(bào)道了 4 在乙腈溶液中對 G4的對映體熒光選擇能力 , 并且發(fā)現(xiàn) 5 也對 G4 有對映體熒光識(shí)別能力。 Beer 等合成了含硼和吡啶的聯(lián)萘酚衍生物 6 和 7 ,并研究了其對二異丙基乙胺和 G4 的對映體熒光識(shí)別性質(zhì)。L 1)才會(huì)下降。 6 對 G4 的對映體熒光識(shí)別度為 。 G G9 和 G10 能猝滅它們的熒光 ,猝滅過程滿足 SternVolmer 方程 ,KSV隨著共軛結(jié)構(gòu)的增大而增大。 10 對 G10 的 KSV 與體系中 G10 的相應(yīng)對映體濃度 有線性關(guān)系。當(dāng) 10 的酚羥基用甲基醚 化后 ,G10 不能猝滅 10 的熒光 ,這也證明了氫鍵的 作用。 研究進(jìn)展 實(shí)例五 實(shí)例五 Pu 課題組合成了另一系列的聯(lián)萘酚樹枝狀衍生物 11 、 12 和 13。 在 CH2Cl2 溶液中 ,G11 對 13 沒有熒光猝滅作用 ,但是當(dāng)加入正己烷作為輔助溶劑時(shí) , G11 能有效猝滅 13的熒光。 13 對 G11 的手性熒光識(shí)別度為 ,且 S 型的客體分子與 S 型的主體分子 ,R 型客體分子與 R型的主體分子結(jié)合更好 , KSV更大。 13 對 G8和G9 也有對映體識(shí)別性 , 識(shí)別度在 — 內(nèi)。 研究進(jìn)展 實(shí)例一 Pu 研究組 借
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