【正文】 ，主要是寬帶的背景吸收氘燈的輻射Ab(D)，而原子吸收氘燈的輻射Aa(D)相對(duì)于氘燈的總輻射A(D)來(lái)說(shuō)可以忽略,因此可將氘燈產(chǎn)生的吸收信號(hào)A(D)近似看成背景吸收的總吸光度Ab(D)。用連續(xù)光源校正背景吸收最大的困難是要求連續(xù)光源與空心陰極燈光源的兩條光束在原子化器中必須嚴(yán)格重疊，這種調(diào)整有時(shí)是十分費(fèi)時(shí)的?！? 簡(jiǎn)述以塞曼效應(yīng)為背景基礎(chǔ)扣除背景的原理。Zeeman效應(yīng)背景校正法是利用原子譜線的磁效應(yīng)和偏振特性使原子吸收和背景吸收分離來(lái)進(jìn)行背景校正。光源調(diào)制法是將強(qiáng)磁場(chǎng)加在光源上，吸收線調(diào)制法是將磁場(chǎng)加在原子化器上，后者應(yīng)用較廣。　10 什么是原子吸收光譜法中的化學(xué)干擾？如何消除？解：化學(xué)干擾指的是被測(cè)元素原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成熱力學(xué)更穩(wěn)定的化合物，影響被測(cè)元素的原子化。（1）加入干擾抑制劑　　抑制劑有釋放劑、保護(hù)劑和緩沖劑三種。保護(hù)劑——其作用是它能與被測(cè)元素生成穩(wěn)定且易分解的配合物，以防止被測(cè)元素與干擾組分生成難解離的化合物，即起了保護(hù)作用。緩沖劑——有的干擾當(dāng)干擾物質(zhì)達(dá)到一定濃度時(shí)，干擾趨于穩(wěn)定，這樣，把被測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液加入同樣達(dá)到干擾穩(wěn)定量時(shí)，干擾物質(zhì)對(duì)測(cè)定就不發(fā)生影響。用的較多的是溶劑萃取的方法。為了使基體匹配，標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)加入法配制。解：(3)(4)　6 分析下列試樣時(shí)應(yīng)選用什么光源：(1)礦石中定性，半定量；(2)合金中的銅(質(zhì)量分?jǐn)?shù)：～x%)。(4)污水中的Cr、Mn、Cu、Fe、V、Ti等(質(zhì)量分?jǐn)?shù)：106~ x%)解：（1）電弧，火花；（2）電弧，火花；（3）電弧，火花；(4)ICP。 ug/mL)； ⑷ 礦石La、Ce、Pr、Nd、Sm(～%)；⑸ 廢水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr(106~103)解：（1）ICPOES，可同時(shí)測(cè)定兩元素，且檢出限較低。 （3）AAS, 選擇性好，靈敏度高，操作簡(jiǎn)單。 （5）ICPOES, 可同時(shí)測(cè)定多種元素，檢出限較好。二者組成分析線對(duì)，以分析線和內(nèi)標(biāo)線絕對(duì)強(qiáng)度的比值與濃度的關(guān)系來(lái)進(jìn)行定量分析的方法稱為內(nèi)標(biāo)法。 采用什么方法，可以區(qū)別n→π* 和π→π*躍遷類型？答：它們的摩爾吸收系數(shù)差異很大，故可用摩爾吸收系數(shù)不同加以區(qū)別；也可在不同極性溶劑中測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)，觀察紅移和紫移，以區(qū)別這兩種躍遷類型。　 試估計(jì)下列化合物中，何者吸收的光波最長(zhǎng)？何者最短？為什么？答：化合物（c）吸收的光波最長(zhǎng)，化合物（a）吸收的光波最短?！?某化合物的λmax（己烷）＝305 nm，其中λmax（乙醇）＝307 nm，試問(wèn)，該吸收是由n→π*還是π→π*躍遷引起？答：л → л﹡，溶劑極性增加，波長(zhǎng)紅移?！　〈穑涸?35nm處有最大吸收，ε max為12000 Lmol1為異構(gòu)體Ⅰ，因?yàn)樵摦悩?gòu)體中存在共軛雙鍵，吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)，吸收強(qiáng)度也較大?！∵@兩種結(jié)構(gòu)是：答：Ⅰ為β異構(gòu)體，其共軛體系較大，吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)?！　〈穑耗阁w －22nm一個(gè)α－烷氧基 35nm兩個(gè)β－烷基 ———————————————— 252nm1103 mol ，104 mol L1的KMnO4溶液在450nm處無(wú)吸收。試計(jì)算該混合液中K2Cr2O7和KMnO4的濃度。解：由朗伯－比爾定律A＝ε b c得：（b為10mm即1cm，計(jì)算過(guò)程中省略）A450nm (K2Cr2O7) = ε450nm (K2Cr2O7) c (K2Cr2O7) A530nm (K2Cr2O7) = ε530nm (K2Cr2O7) c (K2Cr2O7) A530nm (KMnO4) = ε530nm (KMnO4) c (KMnO4) A450nm (混) = ε450nm (K2Cr2O7) c1 (K2Cr2O7) A530nm (混) = ε530nm (K2Cr2O7) c1 (K2Cr2O7)＋ε530nm (KMnO4) c2 (KMnO4) 其中: A530nm (K2Cr2O7) = (mol c2 (KMnO4)=104L1)第9章分子發(fā)光――熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光答：從左到右，依次是吸收峰、熒光峰、磷光峰。所以發(fā)射波長(zhǎng)要長(zhǎng)于吸收波長(zhǎng)，根據(jù)磷光原理，得知三重態(tài)的能量要低于單重態(tài)，所以磷光的發(fā)射波長(zhǎng)比熒光更長(zhǎng)。若10μg mL1的核黃素的吸收曲線（實(shí)線）與熒光曲線（虛線）如圖96所示，試擬出測(cè)定熒光的實(shí)驗(yàn)條件（激發(fā)光波長(zhǎng)和發(fā)射光波長(zhǎng)）。發(fā)射波長(zhǎng)：熒光曲線的最高點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)530 nm左右。試指出酚酞和熒光素中，哪一個(gè)有較大的熒光量子效率？為什么？酚酞因?yàn)闊晒馑赜幸粋€(gè)氧橋把兩個(gè)苯環(huán)連成了一個(gè)平面結(jié)構(gòu)，剛性比苯酚增加了，在具有剛性結(jié)構(gòu)和平面結(jié)構(gòu)的∏電子共軛體系的分子中，隨著∏電子共軛度和分子平面度的增大，其熒光效率增大，熒光光譜向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。試指出萘在下述哪一種溶劑中有最大的熒光：1氯丙烷；1溴丙烷；1碘丙烷。因?yàn)橹卦有?yīng)，后兩者含有重原子溴和碘，使熒光減弱。下述化合物中，何者的磷光最強(qiáng)？答：Ⅲ的磷光最強(qiáng)。紅外光譜分析習(xí)題解答　解：影響紅外吸收峰強(qiáng)度的主要因素：紅外吸收的強(qiáng)度主要由振動(dòng)能級(jí)的躍遷概率和振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化決定。另外，基頻振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化越大，則其對(duì)應(yīng)的紅外吸收越強(qiáng)。一般來(lái)說(shuō)，反對(duì)稱伸縮振動(dòng)的強(qiáng)度大于對(duì)稱收縮振動(dòng)的強(qiáng)度，伸縮振動(dòng)的強(qiáng)度大于變形振動(dòng)的強(qiáng)度。1010cmS1），為化學(xué)鍵力常數(shù)（Ncm1）（2） 式中： M1和M2分別為兩種原子的摩爾質(zhì)量，NA為阿伏加德羅常數(shù)（180。　解：2戊酮的最強(qiáng)吸收帶是羰基的伸縮振動(dòng)（nC=O），分別在極性溶劑95%乙醇和非極性溶劑正己烷中，其吸收帶出現(xiàn)的頻率在正己烷中位于較高處。而正己烷不能與戊酮形成分子間氫鍵。197。197。H 伸縮 （b）C190。 197。H 剪式 （f）C190。因此具有紅外活性是：（b）（c）（e），非紅外活性 （a）（d）（f）。其具體振動(dòng)形式如下：（a）對(duì)稱伸縮振動(dòng) （b）反對(duì)稱伸縮振動(dòng)（c）面內(nèi)彎曲振動(dòng) （d）面外彎曲振動(dòng)　 具有紅外活性的有：（b）（c）（d），其中（c）（d）振動(dòng)吸收的頻率一樣。 n=C－H 共軛的羰基，占有一個(gè)不飽和度1620cm1 nC=C p*產(chǎn)生的?！? （1） a烷基取代180。 a烷基取代180。12nm 227nm因此該化合物為 （2）　解：在影響基團(tuán)頻率的因素中，由于取代基具有不同的電負(fù)性，通過(guò)靜電誘導(dǎo)效應(yīng)I，引起分子中電子分布的變化，改變了鍵的力常數(shù)，使得鍵或基團(tuán)的特征頻率發(fā)生位移。 Cl 導(dǎo)致C=O鍵的力常數(shù)變大，因而使的吸收向高波數(shù)方向移動(dòng)。吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)的程度越顯著。 　解：在酸、醛、酯、酰鹵和酰胺類化合物中，都有與C＝O相連的含孤對(duì)電子基團(tuán)，它們對(duì)nC=O的影響主要是通過(guò)誘導(dǎo)和中介這兩個(gè)相對(duì)的效應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。中介效應(yīng)M源于含孤對(duì)電子基團(tuán)上的孤對(duì)電子與C=O上p電子發(fā)生重疊，使它們的電子云密度平均化，造成C=O鍵力常數(shù)下降，使C=O的吸收頻率向低波數(shù)移動(dòng)。因此，不考慮其它因素條件影響，在酸、醛、酯、酰鹵和酰胺類化合物中，出現(xiàn)C＝O伸縮振動(dòng)頻率的大小順序?yàn)椋乎｛u酸酯醛酰胺。 這也可以從該材料在2300 cm1和3600 cm1處無(wú)吸收看出，因?yàn)?300 cm1和3600 cm1處的吸收分別對(duì)應(yīng)－C≡N和－OH。1解：芳環(huán)C－H面外彎曲振動(dòng)位于900650cm1范圍。譜帶位置及數(shù)目與苯環(huán)的取代情況有關(guān)，如下表所示，利用此范圍的吸收帶可判斷苯環(huán)上取代基的相對(duì)位置。因此：化合物A 吸收帶在767 cm1和629 cm1處 間位 對(duì)位1解：根據(jù)苯環(huán)中C－H面外彎曲振動(dòng)吸收峰在900~600 cm1區(qū)域內(nèi)的特征，該氯苯在900cm1和690 cm1間無(wú)吸收帶，說(shuō)明苯環(huán)上所有的氫都被氯取代了，因此該化合物為六氯苯。 nasns叔胺無(wú)此帶3030 cm1=C－H氫伸縮振動(dòng)2960 cm1，2870 cm1－CH3飽和碳?xì)鋘asns1450 cm1，1380 cm1－CH3飽和碳?xì)鋎asds1600 cm11500 cm1苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)1650 cm1nC=O