【正文】 的干擾當干擾物質達到一定濃度時，干擾趨于穩(wěn)定，這樣，把被測溶液與標準溶液加入同樣達到干擾穩(wěn)定量時，干擾物質對測定就不發(fā)生影響。（2）選擇合適的原子化條件（3）加入基體改進劑當以上方法都未能消除化學干擾時，只好采用化學分離的方法，如溶劑萃取、離子交換、沉淀分離等方法。用的較多的是溶劑萃取的方法?！?1 在測定血清中鉀時，先用水將試樣稀釋40倍，,試解釋此操作的理由，并標明標準溶液應如何配制？解：用水將試樣稀釋是為了減少基體效應，加鈉鹽可抑制電離效應，減少電離干擾。為了使基體匹配，標準溶液應使用標準加入法配制?！? 對一個試樣量很少的未知試樣，而又必須進行多元素測定時，應選用下列哪種方法？(1)順序掃描式光電直讀；(2)原子吸收光譜法；(3)攝譜法原子發(fā)射光譜法；(4)多道光電直讀光譜法。解：(3)(4)　6 分析下列試樣時應選用什么光源：(1)礦石中定性，半定量；(2)合金中的銅(質量分數(shù)：～x%)。(3)鋼中的錳(質量分數(shù)：%～%)。(4)污水中的Cr、Mn、Cu、Fe、V、Ti等(質量分數(shù)：106~ x%)解：（1）電弧，火花；（2）電弧，火花；（3）電弧，火花；(4)ICP。 　8欲測定下列物質，應選用哪一種原子光譜法，并說明理由： ⑴ 血清中的Zn和Cd(～Zn 2 ug/mL，Cd ug/mL)；⑵ 魚肉中的Hg(～x ug/mL)；⑶ 水中的As(～ ug/mL)； ⑷ 礦石La、Ce、Pr、Nd、Sm(～%)；⑸ 廢水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr(106~103)解：（1）ICPOES，可同時測定兩元素，且檢出限較低。 （2）冷原子吸收光譜法，操作簡單，干擾少。 （3）AAS, 選擇性好，靈敏度高，操作簡單。 （4）OES, 可同時測定多種元素。 （5）ICPOES, 可同時測定多種元素，檢出限較好。　10 什么是內標？為什么要采用內標分析?解： 在待測元素譜線中選出一分析線；于基體元素(樣品中的主要元素或)或基體中不存在的外加元素中選一條與分析線相稱的譜線作內標線。二者組成分析線對，以分析線和內標線絕對強度的比值與濃度的關系來進行定量分析的方法稱為內標法。 如果通過測定分析線對絕對強度的方法來確定樣品中被測元素的含量，由于影響譜線強度的因素的十分復雜，如試樣組成、形態(tài)及放電條件等，這些因素又很難控制，因此測量譜線絕對強度來做定量分析很難獲得滿意的結果，因此要采用內標分析。紫外可見分子光譜習題解答　 采用什么方法，可以區(qū)別n→π* 和π→π*躍遷類型？答：它們的摩爾吸收系數(shù)差異很大，故可用摩爾吸收系數(shù)不同加以區(qū)別；也可在不同極性溶劑中測定最大吸收波長，觀察紅移和紫移，以區(qū)別這兩種躍遷類型。 （CH3）3N能發(fā)生n→σ*躍遷，其λmax為227nm（ε=900 L cm1 mol1），試問，若在酸中測定時，該峰會怎樣變化？為什么？答：消失，在酸溶液中分子失去氮原子上未成鍵的n電子，因此不能產生n → δ﹡?！?試估計下列化合物中，何者吸收的光波最長？何者最短？為什么？答：化合物（c）吸收的光波最長，化合物（a）吸收的光波最短。吸收波長隨著共軛體系的增大向長波移動?！?某化合物的λmax（己烷）＝305 nm，其中λmax（乙醇）＝307 nm，試問，該吸收是由n→π*還是π→π*躍遷引起？答：л → л﹡，溶劑極性增加，波長紅移?！?某化合物在乙醇中λmax＝287 nm，其在二氧六環(huán)中λmax＝295 nm，試問，引起該吸收的躍遷為何種類型？答：n → л﹡，溶劑極性增加，波長紫移?！”交跤袃煞N異構形式存在：CH3－C(CH3)＝CH－CO－CH3 (I) 和 CH2＝C(CH3)－CH2―CO―CH3 (II)一個在235nm處有最大吸收，εmax為12000，另一個在220nm以外無高強吸收，鑒別各屬于哪一個異構體。答：在235nm處有最大吸收，ε max為12000 Lcm1mol1為異構體Ⅰ，因為該異構體中存在共軛雙鍵，吸收波長較長，吸收強度也較大。在220nm以上無高強吸收的為異構體Ⅱ。　在下列信息的基礎上，說明各屬于哪種異構體：α異構體的吸收峰在228nm（ε=14000），而β異構體在296nm處有一吸收帶（ε＝11000）。這兩種結構是：答：Ⅰ為β異構體，其共軛體系較大，吸收波長較長。Ⅱ為α異構體，其共軛體系較小，則吸收波長較短?！∠铝袃蓚€化合物能否用紫外光譜區(qū)別？答：化合物a的共軛體系大于化合物b，所以a的最大吸收波長大于b，分別為353nm、303nm?！?計算下述化合物的λmax。答：母體 215nm羰基上連以OR基 －22nm一個α－烷氧基 35nm兩個β－烷基 212nm ———————————————— 計算值 252nm1103 mol ，104 mol L1的KMnO4溶液在450nm處無吸收。今測得某K2Cr2O7。試計算該混合液中K2Cr2O7和KMnO4的濃度。假設吸收池長為10mm。解：由朗伯－比爾定律A＝ε b c得：（b為10mm即1cm，計算過程中省略）A450nm (K2Cr2O7) = ε450nm (K2Cr2O7) c (K2Cr2O7) A530nm (K2Cr2O7) = ε530nm (K2Cr2O7) c (K2Cr2O7) A530nm (KMnO4) = ε530nm (KMnO4) c (KMnO4) A450nm (混) = ε450nm (K2Cr2O7) c1 (K2Cr2O7) A530nm (混) = ε530nm (K2Cr2O7) c1 (K2Cr2O7)＋ε530nm (KMnO4) c2 (KMnO4) 其中: A450nm (K2Cr2O7) = , c (K2Cr2O7) =103 A530nm (K2Cr2O7) = A530nm (KMnO4) = , c (KMnO4) =104 A450nm (混) = A530nm (混) =帶入解得: c1 (K2Cr2O7)=103 (molL1) c2 (KMnO4)=104 (molL1)第9章分子發(fā)光――熒光、磷光和化學發(fā)光為什么熒光光度法的靈敏度比分光光度法高？答：因為熒光是從入射光的直角方向檢測，即在黑背景下檢測熒光的發(fā)射。區(qū)別圖95譜圖中的3個峰：吸收峰、熒光峰、磷光峰，并說明判斷原則。答：從左到右，依次是吸收峰、熒光峰、磷光峰。判斷的依據(jù)是：吸收波長和發(fā)射波長相當，熒光因為振動弛豫，能量降低。所以發(fā)射波長要長于吸收波長，根據(jù)磷光原理，得知三重態(tài)的能量要低于單重態(tài)，所以磷光的發(fā)射波長比熒光更長。若10μg mL1的核黃素的吸收曲線（實線）與熒光曲線（虛線）如圖96所示，試擬出測定熒光的實驗條件（激發(fā)光波長和發(fā)射光波長）。答：激發(fā)波長：吸收曲線的最高點所對應的波長440 nm左右。發(fā)射波長：熒光曲線的最高點所對應的波長530 nm左右。試指出酚酞和熒光素中，哪一個有較大的熒光量子效率？為什么？酚酞 熒光素答：熒光素有較大的熒光量子效率。因為熒光素有一個氧橋把兩個苯環(huán)連成了一個平面結構，剛性比苯酚增加了，在具有剛性結構和平面結構的∏電子共軛體系的分子中，隨著∏電子共軛度和分子平面度的增大，其熒光效率增大，熒光光譜向長波方向移動。試指出萘在下述哪一種溶劑中有最大的熒光：1氯丙烷；1溴丙烷；1碘丙烷。答：在1－氯丙烷中有最大的熒光。因為重原子效應，后兩者含有重原子溴和碘，使熒光減弱。下述化合物中，何者的磷光最強？答：Ⅲ的磷光最強。因為重原子效應，加強了系間竄越，使得熒光減弱，相應的磷光增強。紅外光譜分析習題解答　解：影響紅外吸收峰強度的主要因素：紅外吸收的強度主要由振動能級的躍遷概率和振動過程中偶極矩的變化決定。從基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷的概率大，因此基頻吸收帶一般較強。另外，基頻振動過程中偶極矩的變化越大，則其對應的紅外吸收越強。因此，如果化學鍵兩端連接原子的電負性差異越大，或分子的對稱性越差，則伸縮振動時化學鍵的偶極矩變化越大，其紅外吸收也越強，這就是nC=O的強度大于nC=C的原因。一般來說，反對稱伸縮振動的強度大于對稱收縮振動的強度，伸縮振動的強度大于變形振動的強度?！〗猓河闪孔恿W可知，簡單雙原子分子的吸收頻率可用下式表示： （1） （2）（1） 式中：為波數(shù)（cm1），為光在真空中的速度（3180。1010cmS1），為化學鍵力常數(shù)（Ncm1）（2） 式中： M1和M2分別為兩種原子的摩爾質量，NA為阿伏加德羅常數(shù)（180。1023mol1）將（2）式代入（1）得　　【教材P153公式（106）系數(shù)為1370有誤】H－Cl鍵的鍵力常數(shù)