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2025-03-01 09:02本頁(yè)面
  

【正文】 H 2 C HO HC H 2 C HO HC H 2 C HO HC H 2 C HO H概念上 聚乙烯醇 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯 實(shí)際上 C H 2 C H 2 O HH OC CO OO HH O高 分 子 小 分 子 聚 合 反 應(yīng) Polymerization 能夠進(jìn)行聚合反應(yīng),并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子。第 一 章 緒 論 高 分 子 導(dǎo) 論 高 分 子 也叫 聚合物 (高聚物 )分子 或 大分子 ,具有 高的相對(duì)分子量(104 ~106),其結(jié)構(gòu)往往是由多個(gè) 結(jié)構(gòu)單元 通過(guò)共價(jià)鍵重復(fù) 鍵接而成。這些結(jié)構(gòu)單元實(shí)際上或概念上是由相應(yīng)的小分子衍生而來(lái)。 高分子化合物 Polymeric Substance 單 體 Monomer 或稱(chēng) 聚合物(高聚物) ,是由許多單個(gè)高分子(聚合物分 子)組成的物質(zhì)。 鏈 單 元 Chain Units 由鏈原子及其取代基組成的原子或原子團(tuán)。 重復(fù) 組成高分子分子結(jié)構(gòu)的 最小 的結(jié)構(gòu)單元。 聚 合 度 Degree of Polymerization, DP 聚合物分子結(jié)構(gòu)中由 單個(gè) 單體分子生成的 最大 的結(jié)構(gòu)單元。 遙 爪 高 分 子 Telechelic Polymers 高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元。如: 均 聚 物 Homopolymer 氯乙烯單體 由對(duì)苯二甲酸和乙二醇反應(yīng)生成的“隱含單體”:HOOCPhCOOCH2CH2OH “假設(shè)單體”:乙烯醇 C H 2 C HC lCOCOO C H 2 C H 2 OC H 2 C HO H 高 分 子 基 本 概 念 生成均聚物的聚合反應(yīng)稱(chēng) 均聚反應(yīng) ( Homopolymerization)。生成共聚物的聚合反應(yīng)稱(chēng)為 共聚反應(yīng) 。 高 分 子 基 本 概 念 HOOCPhCOOH HOCH2CH2OH (OCPhCOOCH2CH2O)n 隱含單體 HOOCPhCOOCH2CH2OH HOOCPhCOOH HOCH2CH2OH HO(CH2)3OH (OCPhCOOCH2CH2O)n(OCPhCOOCH2CH2CH2O)m HO(CH2)5COOH HOCH2COOH [O(CH2)5CO]m[OCH2CO]n 共聚物 共聚物 均聚物 CH2=CH2 CH2=CHCH3 假設(shè) 隱含單體 ? 交替共聚物 C H 2 C H 2 C H 2 C HC H 3( )n 高 分 子 基 本 概 念 來(lái) 源 天然高分子 :自然界天然存在的高分子。 主鏈元素(鏈原子)組成 碳鏈高分子 : 主鏈(鏈原子)完全由 C原子組成。 元素有機(jī)高分子 : 鏈原子由 Si,B,Al,O,N,S,P等雜原子組成。 聚合物分類(lèi)和命名 無(wú)機(jī)高分子 :主鏈和側(cè)基均無(wú)碳原子。如纖維素(來(lái)源)、核酸(來(lái)源與化學(xué)性能)、酶(化學(xué)作用)。 ( 5)商品名和用途:例如, 合成橡膠 “丁 (二烯) 苯 (乙烯) 橡膠 ” 、 “ 丁 (二烯)(丙烯) 腈橡膠 ” “ 乙 (烯) 丙 (烯) 橡膠 ”等。 商品名 “尼龍 66”(聚己二酰己二胺)、 “ 尼龍 610” (聚 癸 二酰 己 二胺)。 聚合物分類(lèi)和命名 括弧必不可少 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為: 1 1氯代乙烯 ( ) 聚 ~OCH2CH2~ 氧化 乙烯 ( ) 聚 Poly(1chloroethylene) Ethylene: (1) CH2=CH2, 乙烯;( 2) CH2CH2, 1,2亞乙基,撐乙基 舉 例 CHHCC lHCHHCC lHCHHCC lHCHHCC lH 聚合物分類(lèi)和命名 早期,根據(jù)單體與其生成的聚合物之間在分子組成與結(jié)構(gòu)上的變化把聚合反應(yīng)分為 加聚反應(yīng) 和 縮聚反應(yīng) 。 但隨著新的聚合反應(yīng)不斷開(kāi)發(fā),這種分類(lèi)方法已不適應(yīng)。 逐步聚合反應(yīng) 是指在反應(yīng)過(guò)程中,聚合物鏈?zhǔn)怯审w系中 所有聚合度分子之間 通過(guò)縮合或加成反應(yīng)生成的。 連鎖聚合反應(yīng) 是指在聚合反應(yīng)過(guò)程中,聚合物鏈?zhǔn)?僅由單體和聚合物鏈上的反應(yīng)活性中心之間 的反應(yīng)生成,并且在新的聚合物鏈上可再生反應(yīng)活性點(diǎn)。2活性陰離子聚合 。連鎖聚合的特征是整個(gè)聚合過(guò)程是有 鏈引發(fā) 、 鏈增長(zhǎng) 、 鏈終止等基元反應(yīng)組成,其反應(yīng)的速率和活化能相差很大。體系中始終由單體、高分子量聚合物和微量引發(fā)劑組成, 無(wú) 分子量遞增的 中間產(chǎn)物 。反應(yīng)早期, 轉(zhuǎn)化率 較高,大部分單體先形成二、三、四聚體等 低聚物 ,當(dāng) 反應(yīng)程度 很高時(shí),分子量才達(dá)到較高的數(shù)值。 聚合物的
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