【正文】 3 C H C H 3 BrHhv +Br 2( ) CH 3 C C H 3CH 3CH 3 + Cl 2hv CH 3 C C H 2 C lCH 3CH 3 + ClH ( )3 + BrH CH 3 CH 2 CH 2 Br 4( ) + Cl 2 hv Cl + ClH ( ) CH 3 C H C H C H 3CH3CH 31 2( ) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 C C H 3或CH 3CH 3 3 CH 3 CH 2 C H C H 2 CH 3( ) CH 3 4( ) CH 3 CH 2 CH 2 C H C H 3CH 3 1( ) CH 3 CH 2 CH 3 Br 2 C C l 4褪色 Br 2 C C l 4褪色2( ) CH 3CH 3室溫 CH3HHHCH 3HHHHCH 3HHHHClClHH ClCH 3HHHCl CH 3( C H3 ) 2 CH CH 3CH 3CH 3CH 3ee ea穩(wěn)定性 大于1( ) 4 CH 3CH 3CH 3CH 3ee ea穩(wěn)定性 大于2( ) （ 1 ） ee＞ (3)ae ＞ (4)ea ＞ (2aa) (基團(tuán)大的 在 e 鍵比在 a 上穩(wěn)定 ) 第三章 不飽和脂肪烴習(xí)題參考答案（ P85~87） （ 1） 1,3– 己二烯 – 5– 炔 （ 2） 4– 己烯 – 1– 炔 （ 3）（ 3E） – 2,3,4– 三 甲基 – 3– 己烯 （ 4）（ 3Z） – 3– 甲基– 5– 溴 1,3– 戊二烯 （ 5） (4E, 6Z) – 2,4,6– 三 甲基 – 2,4,6– 三 辛烯 （ 6） 4– 甲基 – 2– 己炔 Cl .CH 4 + CH 3. + ClHCl 2 hv Cl2 .CH 3. + Cl 2 CH 3 Cl + Cl .Cl . Cl .+ Cl 2CH 3. CH 3.+ CH 3 CH 3 5 CH 3 C = C C H 3CH3CH 3C = CCH 3 CH 2CH 3 C H ( C H 3 ) 2CH 2 CH 2 CH 31( ) 2( ) C = CHBr CH 3( )3 4( ) C = CCH 2 = C HH CH 2 CH 3HCH 3 C = C HH CH 3CH 2 =CCH 35( ) 6( ) H C = C CH 2 =CC = CC = CC H ( C H 3 ) 2HCH 3H或 CH 2 =C C = CC = CC H ( C H 3 ) 2H CH 3H7( ) C = CHH C = C C = C HH8( ) 共有 15 個(gè)異構(gòu)體，其中有 4 對(duì)順、反異構(gòu)體， 4 個(gè)順式， 4 個(gè)反式。 其次， 1,4– 加成與 1,2– 加成產(chǎn)物比較， 1,2– 加成產(chǎn)物比 1,4– 加成產(chǎn)物穩(wěn)定，在 1,2– 加成產(chǎn)物中苯環(huán)與一個(gè)雙鍵形成 共軛體系而更加穩(wěn)定； 1,4– 加成產(chǎn)物中苯環(huán)與 一個(gè)雙鍵未形成 共軛體系（見Ⅱ式）。 CH 3 CH 2 C =C H1( ) + H 2 P b / B a S O 4 CH 3 CH 2 C H =C H 2 CH 3 CH 2CH 3 CH 2 C = C H + H 22 Ni CH 2 CH 3( )2 CH 3 CH 2 C = C HCH 3 CH 2 C = C H +( ) Br 2 Br Br3 CH 3 CH 2 C = C HCH 3 CH 2 C = C H + ClH Cl H4( ) CH 3 CH 2 C = C H +( ) BrH2 CH 3 CH 2 C C H 3BrBr5 [ C u ( N H 3 ) 2 ] C lCH 3 CH 2 C = C H( ) CH 3 CH 2 C = C Cu6 CH 3 CH 2 C =C H( ) + OH 2 Hg +H + CH 3 CH 2 C C H 3O7 CH 3 CH 2 C = C H( ) [ A g ( N H 3 ) 2 ] O H CH 3 CH 2 C = C Ag8 CH 3 CH 2 C = C H( ) CH 3 CH 2 C = CN a N H 2 Na9 C H =C H C H C H 2 Br+ 7 10 CH 3 CH 2 C = C Na C 2 H 5 Br+ CH 3 CH 2 C = C CH 2 CH 3( ) CH 3 CH 2 C =C H( ) O 3 OH 2 CH 3 CH 2 C O O H H C O O H+11 12 CH 3 CH 2 C =C H( ) K M n O 4熱的 OH 2 CH 3 CH 2 C O O H H C O O H+ Br 2 CCl 4褪色CH 3 CH 2 CH 2 CH 3CH 3 CH 2 C H = C H 21( )CH 3 CH 2 C = C H 褪色A g ( N H 3 ) 2 + ( )CH 3 CH 2 C = C HCH 2 = C H C H = C H 22 A g ( N H 3 ) 2+ 或CH 3 CH 2 C = C HCH 2 = C H C H = C H 2OOO 1 1( ) CH 3 CH 2 C =C H 2CH3 +ClH CH 3 CH 2 C C H 3CH3Cl CH 3 CH 2 C = C H 2CH3+2( ) H 2 SO 4 OH 2 CH 3 CH 2 C C H 3CH3OH ( )3 CH 3 + HI CH 3I 4( ) Cl 3 C C H = C H 2 + BrH Cl 3 C C H 2 CH 2 Br 5( ) CH 3 CH 2 C H =C H 2 H O C l+ CH 3 CH 2 C H C H 2 ClOH 6( ) CH 3 C = C C H 3 + H 2 P b / B a S O 4 C = C CH 3CH 3H H 7( ) H C =C C H 2 C H =C H 2 + BrH H C =C C H 2 C H C H 3Br 8( ) + OOOOOO 1 CH 3 C = C H1( ) N a N H 2 CH 3 C = C Na CH 3 CH 2 CH 2 Br CH 3 C = C CH 2 CH 2 CH 3P b / B a S O 4 CH 3 C H = C H C H 2 CH 2 CH 3 8 2 CH3CH 3 CH 2 C = C H 2 K M n O 4H + C = OCH3CH 3 CH 2 H C = C Na CH 3 CH 2 C C = C HCH 3O N aOH 2 CH 3 CH 2 C C = C HCH 3OH( ) 由 2– 甲基 – 2– 丁烯合成產(chǎn)物，首先把 2– 甲基 – 2– 丁烯轉(zhuǎn)換為 2– 甲基 – 1– 丁烯 CH 3H 2CH3 C = C H C H 3Br 2hv 或 高溫CH 3 C H = C C H 2 BrCH 3 NiCH 3 CH 2 C H C H 2 BrCH 3N a O HOH 2CH 3 CH 2 C H C H 2 OHCH 3Al 2 O 3 CH3 CH 2 C = C H 2CH 3 1 1 CH 3 CH 2 C H C H 2 C = C H CH 3 CH 2 CH 2 C H C = C H或CH3 CH 3 ( C H 3 ) 2 C H C H C = C HCH 3或 第四章 芳香烴習(xí)題答案（ P113~116） 2SO3 HH 2 NCH 3ClNO 2NO 2( )SO 3 HCH 3NO 2( )NO2Cl 4NO 2NO 2( )6 SO 3 H( ) 13( )( ) 5 9 （ 1） 鄰溴苯磺酸 （ 2）正丁基苯 （ 3） 2– 溴 – 4– 羥基苯甲酸 （ 4） 4– 甲基 苯乙炔 （ 5）（ E,E） 2– 甲基 – 1,4– 二苯基 – 1,3– 丁二烯 （ 6） 環(huán)戊基苯 CH3CH3NO2+CH3NO2( C H3)3C CH2CH3( C H3)3C C O O HC H ( C H3)2C H ( C H3)2C (C H3)2ClC = OCH3CH2CH3 +C H OCH2CH2CH2C O C l( ) 1( )2( )3( ) 4( ) 5( ) 6( )7( )8H2SO4HNO3濃濃K M n O4 H+/+ CH 3 CH 2 CH 2 ClA l C l3+ Cl 2hv+ ( C H3C O )2OA l C l3+ Cl2F e C l3Cl CH2CH3CH2CH3Cl+ CH 3 C O C lA l C l3C H OC = OCH3A l C l3O （ 1）（ A）錯(cuò)誤。（ B）錯(cuò)誤。 （ 2）（ A）錯(cuò)誤。（ B）錯(cuò)誤。 10 （ 3）（ A）錯(cuò)誤。（ B）錯(cuò)誤。 5 解：環(huán)己三烯的燃燒熱為： *6+*3+*3=，而苯的燃燒熱為 － 1，二者相差 － 1 說明苯比 環(huán)己三烯更加穩(wěn)定。 CH 2 CH 2 CH 3 或 C H ( C H 3 ) 2CH 3 CH3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3CH 3( )B( )CA( )或 或或或 11 CH3( ) 1CH3CH2CH2ClA l C l3CH3CH3C H ( C H3)2C H ( C H3)2+( ) 2CH3H N O3稀，加熱CH3K M n O4H+C O O HC O O H( ) 3CH3( )Cl2F e C l3CH3CH3+Cl Cl4CH3( )CH3 CH 3+H N O3H2SO4濃 NO 2 NO25CH3( )Cl26hvCH2Cl C OO H( )( )OH CH 2 CH 3 C OO H NH 2 N H C H 2 CH 3 NO 212 ( )C O O HC O O HC O O HNO 2NO 2ClC O C H 3OHCH 3SO 3 HBrN H C O C H 3( ) ( )( ) ( ) ( )1 2 34 5 6 1 ( )K M n O 4H +褪色H N O 3H 2 SO 4濃 油狀液體1 2( )KM n O 4H +褪色CH 3 12 A g ( N H 3 ) 2+CH 2 CH 3( ) 褪色C = C HC H = C H 2Br 2 OH 2褪色3 1 A: B: 1 Cl2F e C l3H N O3H2SO4ClNO2ClH N O3H2SO4NO2Cl2F e C l3ClNO2CH3ClA l C l3CH3H N O3H2SO4CH3+NO2CH3NO2K M n O4CH3C O O HC O O HCH3ClA l C l3CH3K M n O4