第五章紫外-可見分光光度分析法-在線瀏覽
2024-12-01 13:39本頁面
【正文】 M + 熒光或磷光 ?E = E2 E1 = h ? 量子化 ；選擇性吸收 。吸光度最大處對應的波長稱為 最大吸收波長λmax ? （ 2）不同濃度的同一種物質，其吸收曲線形狀相似 λmax不變。 （ 動畫 ） ? （ 3）③吸收曲線可以提供物質的結構信息，并作為物質定性分析的依據(jù)之一。此特性可作為物質定量分析的依據(jù)。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。 電子能級 間躍遷的同時總伴隨有振動和轉動能級間的躍遷。 討論： ?（ 1）轉動能級間的能量差 Δ Er： ～ ， 躍遷產生吸收光譜位于遠紅外區(qū)。 電子躍遷產生的吸收光譜在紫外 — 可見光區(qū)，紫外 — 可見光譜或分子的電子光譜 討論： ? （ 4）吸收光譜的波長分布是由產生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內部能級分布狀況，是物質定性的依據(jù)。通常將在最大吸收波長處測得的摩爾吸光系數(shù) εmax也作為定性的依據(jù)。 三、分子吸收光譜與電子躍遷 1．紫外 — 可見吸收光譜 有機化合物的紫外 — 可見吸收光譜，是其分子中外層價電子躍遷的結果（三種）： σ電子、 π電子、 n電子 。通常外層電子均處于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。主要有四種躍遷所需能量 Δ Ε 大小順序為： n→ π ＊ π → π ＊ n→ σ ＊ σ → σ ＊ ?⑴ σ → σ ＊ 躍遷 所需能量最大， σ電子只有吸收遠紫外光的能量才能發(fā)生躍遷。如甲烷的 λ為 125nm,乙烷 λmax為 135nm。吸收波長為 150～ 250nm， 大部分在遠紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺 n →σ *躍遷的 λ分別為 173nm、 183nm和 227nm。mol－ 1不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類均可發(fā)生該類躍遷。 mol1 ? ⑷ n → π ＊ 躍遷 需能量最低，吸收波長 λ200nm。mol1 分子中孤對電子和 π鍵同時存在時發(fā)生 n →π ＊ 躍遷。mol1 生色團與助色團 生色團： 最有用的紫外 — 可見光譜是由 π→ π＊ 和 n→ π＊ 躍遷產生的。這類含有 π鍵的不飽和基團稱為生色團。 助色團： 有一些含有 n電子的基團 (如 — OH、 — OR、 — NH２ 、 —NHR、 — X等 )， 它們本身沒有生色功能 (不能吸收 λ 200nm的光 )，但當它們與生色團相連時，就會發(fā)生 n— π 共軛作用，增強生色團的生色能力 (吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加 )，這樣的基團稱為助色團。吸收強度即摩爾吸光系數(shù) ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應或減色效應，如圖所示。金屬配合物的生色機理主要有三種類型： ⑴配位體微擾的金屬離子 d一 d電子躍遷和 ｆ 一 ｆ 電子躍遷 摩爾吸收系數(shù) ε 很小，對定量分析意義不大。變化與成鍵性質有關，若靜電引力結合，變化一般很小。 ⑶電荷轉移吸收光譜 在分光光度法中具有重要意義。 ? 電荷轉移躍遷本質上屬于分子內氧化還原反應，因此呈現(xiàn)荷移光譜的必要條件是構成分子的二組分，一個為電子給予體，另一個應為電子接受體。 ? 電荷轉移躍遷在紫外區(qū)或可見光呈現(xiàn)荷移光譜，荷移光譜的最大吸收波長及吸收強度與電荷轉移的難易程度有關。其實質是發(fā)生了如下反應： [Fe3＋ SCN－ ] ＋ hν= [Fe S
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1