高聚物的分子量及其分布-在線瀏覽
2025-07-17 22:24本頁面
【正文】 很準確，一般用熱電堆或熱敏電阻，把溫度差變成電信號。 ? ?nMKCMnnKCCiMiCiKCMiCiKTiiiiiiiiC10 ??????????? 膜滲透壓 滲透壓的概念：一個半透膜的孔可以讓溶劑通過，而溶質(zhì)不能通過，以該膜將一個容器分割成兩個池，左邊放純?nèi)軇?，右邊放溶液，開始時液面一樣高，則溶劑會通過半透膜滲透到溶液中去，使溶液池的液面上升，溶劑池的液面下降。最后達到滲透平衡狀態(tài)，滲透平衡時兩邊液體的壓力差稱為溶液的滲透壓。 即小分子 Π/C與 C無關(guān)，但高分子溶液 Π/C與 C有關(guān)。 )1( 232 ?CACAMRTC ???? 式中 、 χ ρ2分別表示溶劑的偏摩爾體積、溶度參數(shù)和高分子的密度。在良溶劑中，高分子鏈由于溶劑化作用而擴張，高分子線團伸展， A2是正值， χ1 ＜ 1/2。當 χ1 =1/2時， A2 =0，即溶液符合理想溶液的性質(zhì)。 22112 ~2/1??VA ?? 滲透壓法可測分子量范圍也有一定限度，分子量太大時，由于 Π值減小，使試驗精度減?。划敺肿恿刻r，由于溶質(zhì)分子可以穿過半透膜而使測定結(jié)果不可靠，一般分子量的測定范圍為 1 104~ 106。因此該法不適于測定未分級的含有大量低分子的聚合物。其測得的是數(shù)均分子量。若在容器中置一滴不揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液和一滴純?nèi)軇?，由于溶液液面上溶劑的飽和蒸汽壓低于溶劑的飽和蒸汽壓，于是溶劑分子就會自蒸汽凝聚到溶液滴的表面，并放出凝聚熱，從而使溶液的溫度升高。當溫差建立以后，熱量將通過傳導(dǎo)、對流、輻射等方式自溶液相散失到蒸汽相。溫差 ΔT和溶液中溶質(zhì)的摩爾分數(shù)成正比 2112112212212//MwMwAMwMwAnnAnnnAT ?????? 以上介紹的方法除了端基分析法以外，其他均是 基于稀溶液的依數(shù)性 。如果溶質(zhì)分子有締合作用，則測得的表觀分子量將大于其真實分子量；反之如果溶質(zhì)發(fā)生電離作用，則測得的表觀分子量將小于其真實分子量。 光散射 原理：當一束光通過介質(zhì)時，一部分光沿著入射方向繼續(xù)傳播，稱為透射光，在入射方向以外的其他方向，同時發(fā)出一種很弱的光，稱為散射光。散射中心與觀察點之間的距離稱為觀測距離。因此可以利用溶液的光散射性質(zhì)測定溶質(zhì)的上述各種參數(shù)。這樣各個粒子發(fā)出的散射光不相互干涉。 對于小粒子 假如入射光是自然光： K是與溶液濃度、散射角度以及溶質(zhì)分子量無關(guān)的常數(shù)，稱為光學(xué)常數(shù)。 時，受雜散光的影響最小，因此常常測定 90 176。 實驗方法是，測定一系列不同濃度的溶液的 R90，以 KC/2R90對C作圖，得直線，截距為 1/M，斜率為 2A2。 CAMKCRCAMKCR2222/1)c os1(2/1????????CAMRKC 2902/12 ??2）大粒子稀溶液 分子量在 105107的高分子在良溶劑中的尺寸與光散射的光源波長處于同一數(shù)量級（高壓汞燈）每個高分子粒子不同部分發(fā)出的散射光會發(fā)生相互干涉，減弱了光強。 Y包含 C和 θ兩個變量，當它們均為 0時， Y=1/M。其測量范圍為104107。(9811s i n2 co s1 ????????? ????? ???????? ?? ?????????????????2s i n)39。 其工作原理與光散射法相同，只是在光源、儀器設(shè)計及數(shù)據(jù)處理上作了改進。 ????在小角度下，散射光的角度依賴性很小，因此數(shù)據(jù)處理可以不對角度外推，只需在不同濃度下測定剩余瑞利比，以 K’C/ΔRθ對濃度 C作圖，其截距為 1/M，斜率為 2A2。 ）下進行，避免了因角度外推造成的誤差，數(shù)據(jù)處理也簡便。 小角激光光散射的進展 由于小角激光光散射對環(huán)境要求非常高，現(xiàn)在已經(jīng)被更為準確的多角激光光散射所替代，可以在空間 1632甚至更多的角度上測定，數(shù)據(jù)處理采用計算機進行，大大增加了精度和準確度。當 ρ2 ρ1時，粒子將沿著離心力場的方向而沉降；若 ρ2 ρ1 ，粒子將浮向旋轉(zhuǎn)中心。因此在理論上，所有這些量都可以通過沉降速度進行測定。沉降導(dǎo)致濃度差的產(chǎn)生和增大，而擴散導(dǎo)致濃度差的減小和消失。在給定條件下，此時體系中的濃度分布取決于溶質(zhì)的分子量和分子量分布，因此可以利用沉降平衡測定溶質(zhì)的分子量和分子量分布。避免用混合溶劑，粘度要小一些。二者速度相同時達到熱力學(xué)平衡。但達到沉降平衡所需時間太長，一般需要 12周。它是測定分子量的相對方法，理論上可測定各種平均分子量，適宜范圍為 104107 。 粘度法 溶液的粘度一方面與聚合物的分子量有關(guān)，卻也決定于聚合物分子的結(jié)構(gòu)、形態(tài)和在溶劑中的擴散程度。 一、粘度的定義 流體流動時，可以設(shè)想有無數(shù)個流動
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