高聚物的分子量及其分布-展示頁
2025-05-26 22:24本頁面
【正文】 試樣，四種平均分子量是相等的，對于分散試樣 可見，分布寬度指數(shù)與兩種平均分子量的比值有關(guān)： d稱為多分散系數(shù)，它也常用于表征分子量分散程度的參數(shù)。并且同系物的種類數(shù)是一個(gè)很大的數(shù)目，因此其分子量可以看作是連續(xù)分布的 nMM ??wMM ??wMMnM ?? ?Molecular weight distribution 分子量分布寬度 表征聚合物分子量分布寬窄的物理量是分布寬度指數(shù) σ2其定義為試樣中各個(gè)分子量與平均分子量之間差值的平方平均值。第五章 分子量及其分布 第一節(jié) 高聚物分子量的統(tǒng)計(jì)意義 平均分子量 數(shù)均分子量： 重均分子量 Z均分子量 粘均分子量 [η]=KMα ??? 1??????? ?i iiMWM??????iiiiiiiMNnMnnwnM i????????iiiiiiiiiiW i M iwMwMnMnwMii2?????????iiiiiiiiiiiiiiMnMnMwMwzMzzM232iii???1??????? ?iiiMWM當(dāng) α=1時(shí)， 當(dāng) α=1時(shí)， 通常， α值在 ~1之間，因此 粘均分子量介于數(shù)均分子量和重均分子量之間，并更接近重均分子量。 平均分子量與分布函數(shù) 對于一般的聚合物，可以看作是若干同系物的混合物，各同系物分子量的最小差值為一個(gè)重復(fù)單元的分子量，這種差值比聚合物的分子量要差幾個(gè)數(shù)量級，可以當(dāng)作無窮小處理。有數(shù)均和重均之分。 )1(22 ?? nMwMnMn?nMMwMzM ??? ?nMwMd ?)1(22 ?? wMzMwMw? 聚合物分子量的測定方法 化學(xué)方法 Chemical method 端基分析法 End group analysis, or end group measurement 熱力學(xué)方法 Thermodynamics method 佛點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低，蒸汽壓下降，滲透壓法 Osmotic method 光學(xué)方法 Optical method 粘度法 Viscosimetry，超速離心沉淀 Ultracentrifugal sedimentation method 及擴(kuò)散法 Diffusion 其它方法 Other method 電子顯微鏡 Electron microscope，凝膠滲透色譜法 Gel permeation chromatography (GPC) 動(dòng)力學(xué)方法 Dynamic method 光散射法 Light scattering method 表 51 不同平均分子量測定方法及其適用范圍 nMnMnMnMwMwMwMwMsDM?MGPCM平均分子量 方法 類型 分子量范圍 /(g/mol) 佛點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低，氣相滲透，等溫蒸餾 A 104 端基分析 E 102~3?104 膜滲透法 A 5?103~106 電子顯微鏡 A 5?105 平衡沉降 A 102~106 光散射法 A 102 密度梯度中的平衡沉降 A 5?104 小角 X射線衍射 A 102 沉降速度法 A 103 稀溶液粘度法 R 102 凝膠滲透色譜法 R 103 端基分析 聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)明確 ,每個(gè)高分子鏈末端有一個(gè)或 x個(gè)可以用化學(xué)方法分析的基團(tuán)，那么一定重量試樣中端基的數(shù)目就是分子鏈數(shù)目的 x倍。 M=xw/n w為試樣重量， n為被分析端基的摩爾數(shù)。 分子量越大，單位重量試樣中可分析基團(tuán)的數(shù)目越少，分析誤差越大，故此法只適于分析分子量較小的的聚合物，可分析分子量的上限為 2 104左右。加聚反應(yīng)產(chǎn)物分子量較大，且一般無可供化學(xué)分析的基團(tuán)，應(yīng)用較少。例如證明聚甲醛是線形分子（酯化封端）。 沸點(diǎn)升高和冰點(diǎn)降低 利用稀溶液的依數(shù)性測定溶質(zhì)分子量的方法是經(jīng)典的物理化學(xué)方法。如果 C以 g/l表示，則Kb和 Kf分別要除以 ρ（密度）。 高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液差別很大，只有在無限稀釋的情況下才符合理想溶液的規(guī)律，因此必須在各種濃度下測定 ΔT，然后以 ΔT/C對 C作圖并外推計(jì)算分子量。100 022MKCTC ??????? ? ? 0 K值一般在 ~10的數(shù)量級，而高聚物的分子量很大，測定用的溶液濃度又很稀，因此 ΔT的數(shù)值很小，溫度的測量要
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