【正文】 用外，同時也是名貴香料龍涎醚的生產(chǎn)關(guān)鍵中間體。近 20 多年來 ,國際香料香精貿(mào)易銷售情況呈不斷增長的趨勢。香料香精工業(yè)與人們生活水平的提高 ,食品工業(yè)的發(fā)展密切相關(guān)。據(jù)報道 ,國際香料工業(yè) 1970 年的銷售額約 13 億美元 ,1990 年增至 5l 億美元 ,到 2021 年差不多翻了一番 ,達(dá) 100 億美元 ,據(jù)美國《化工市場》報道 ,2021年世界香料和香精市場年銷售為 150 多億美元 ,預(yù)計國際市場香料 (精 ) 200 噸 /年香料中間體項目可研 8 在今后十年每年的增長率為 47%,到 2021 年底預(yù)計將超過 200 億美元。香料香精工業(yè)在中國是市場廣、用量大的產(chǎn)業(yè) ,因此稱得上為朝陽工業(yè)。 3甲基 1,5 環(huán)十五二酮 原料預(yù)測 序號 主要原材料 及能源 產(chǎn)品消耗（ t/t） 年用量 （ t/a） 備注 單價（元 /噸） 1 環(huán)十二酮 820 桶裝，倉庫堆存 12021 2 氫氧化鈉 310 碳鋼罐裝 2600 3 氯丙烯 440 搪瓷灌裝 500 4 正己烷 50 碳鋼灌裝 6800 5 高碘酸鈉 400 袋裝 202100 6 甲酸銨 310 袋裝 23000 7 甲苯 130 碳鋼灌裝 6200 香紫蘇內(nèi)酯 原料預(yù)測 主要原材料用量表 序號 主要原材料 及能源 產(chǎn)品消耗 （ t/t） 年用量 （ t/a） 備注 罐區(qū)最大儲存量 1. B紫羅蘭酮 366 標(biāo)準(zhǔn)桶 2. 氯乙酸乙酯 420 標(biāo)準(zhǔn)桶 3. 甲醇鈉 183 袋 4. 氫氧化鈉 146 袋 5. 氫氣 113（瓶） 11300（瓶） 標(biāo)準(zhǔn)鋼瓶 6. 氰乙酸 178 袋 7. 氫氧化鉀 149 袋 200 噸 /年香料中間體項目可研 9 第三章 產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī) 模 產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模 本項目擬建 香精 生產(chǎn)線。粗品精餾，回收 CDDK（ 150Kg）， MCDDK 250 Kg，釜底剩余 100Kg 3000 L 釜中加入 SIAl（ 120 Kg），甲苯（ 640 Kg），回流 1h，分出水約 20 L，冷卻至 90℃，加入 MCDDK（ 800 Kg） ，升溫至 110130℃并且保溫 19 h，分出水 61L， 1400L 石油醚攪拌 ，過加，濾液倒入飽和 NaHCO3（ 100L）溶液攪拌 30min，分層，有機(jī)層旋蒸，得到黃色油狀物 680Kg，回收石油醚 1200 L MDIENE（ 680Kg）溶于正己烷（ 450Kg），加入 5%Pd/C（ 68Kg），升溫至 45℃。冷卻至室溫，過濾，分層，水層用 300L 正己烷萃取，水洗至中性，旋蒸，得到紅棕色粘稠狀物，約 612 Kg。合并有機(jī)層，加 22%KOH 溶液 416L，乙醇 L，攪 65℃拌 30min 后分層，脫溶得到粗品 316 Kg， 加 1500L（乙醇：水 =4:1）重結(jié)晶，得到白色固體 180 Kg 附表 1:廢水中所含物質(zhì) 步數(shù) 廢水中所含物物質(zhì) 備注 1 氫氧化鈉（ 2030%），氯化鈉 (810%),微量甲苯，微量其他有機(jī)物，稀鹽酸（ 15%），微量甲苯， 粘稠狀廢棄物：聚合物 有固體碳酸氫鈉 2 碳酸氫鈉（ 810%），微量甲苯，石油醚及其他有機(jī)物 3 乙醇（ 2030%），碳酸氫銨（ 2530%），甲酸銨（ 10%），微量正己烷及其 他有機(jī)物 4 碘酸鈉（ 2%），氫氧化鉀（ 20%）乙醇（ 2%），四丁基溴化銨（ %），微量正己烷及有機(jī)物 附表 2:中英文對照表： 英文名字 中文名字 CDDK 環(huán)十二酮 MCDDK 甲基烯丙基環(huán)十二酮 TBAB 四丁基溴化銨 MDIENE 甲基環(huán)十五烷二烯 BCI 甲基環(huán)十五烷烯 MCPD 甲基環(huán)十五二酮 甲基烯丙基環(huán)十二酮（ MCDDK）： CAS: 62599499 分子結(jié)構(gòu)式： 無色液體 密度： 分子式： C16H28O 沸點(diǎn) : 335176。C ~155176。C 毒性：口服 LD 50 =250mg/kg (大鼠 ) 甲基環(huán)十 五烷二烯 （ MDIENE）： CAS: 77146099 分子結(jié)構(gòu)式： O 200 噸 /年香料中間體項目可研 12 無色液體 密度： 分子式： C16H28 沸點(diǎn) : 100176。C ( 1 毫米汞柱 ) 閃點(diǎn) : 115176。C 110176。C 毒性：口服 LD 50 =(大鼠 ) 甲基環(huán)十 五烷烯 （ MCPD）： CAS: 21890108 分子結(jié)構(gòu)式： 白色晶體 分子式： C16H28O2 熔點(diǎn) : 46176。C 毒性：口服 LD 50 =(大鼠 ) 工藝流程和分子式、工藝流程圖 OO 200 噸 /年香料中間體項目可研 13 MCPD OOC 1 6 H 2 8 O 2M o l. W t.: 2 5 2 .3 9 工藝路線 OOM C P DM W : 2 5 2 . 3 9B C I M W : 2 2 0 . 3 9H C O O N H43 % P d / CO1 . t o l u e n e , H2O2 . A l2O3( 5 w t % ) t o l u e n e , 1 1 0 1 3 0 0C , n e a t , H2OO N a O H T B A B 9 0 d e gC lC D D KM W : 1 8 2 . 3 0M C D D KM W : 2 3 6 . 3 9M D I E N EM W : 2 1 8 . 3 8h e x a n e5 0 0CN a I O4, B u4N B rh e x a n eH2O , 6 5 0CC1 2H2 2O C1 6H2 8OC1 6H2 6C1 6H2 8C1 6H2 8O2 工藝流程圖 200 噸 /年香料中間體項目可研 14 1 ) 甲 苯 5 0 0 L2 0 0 0 L2 ) C D D K 4 7 5 K g3 ) 2 7 % N a O H 溶 液 7 5 0 K g4 ) T B A B 8 . 8 K g混 合 物 升 溫 至 8 0 度 ,攪 拌 1 小 時5 ) A 1 6 0 K g 滴 加 ， 1 小 時 滴 畢5 0 度 控 溫 攪 拌 5 小 時6 ) A 8 0 K g 0 . 5 小 時 滴 加 完 畢1 ) 在 5 0 度 繼 續(xù) 攪 拌 5 小 時2 ) 冷 卻 至 4 0 度1 5 0 K g 水1 ) 室 溫 攪 拌 0 . 5 小 時2 ) 靜 置 分 層水 相4 6 0 L 甲 苯萃 取 一 次有 機(jī) 層 1 5 0 0 L2 0 % H C l 1 0 0 K g酸 洗 分 層水 洗 至 中 性水 相減 壓 蒸 餾 ， 蒸 除 溶 劑回 收 甲 苯 9 0 0 L剩 余 物 精 餾5 m m H g , 1 8 0 度1 0 個 踏 板 回 收C D D K1 5 0 K g粗 品 M C D D KM C D D K 2 5 0 K g釜 底 1 0 0 K g5 m m H g ， 1 3 0 度3 個 踏 板水 4 0 0 K g M C D D K 合 成水 層 200 噸 /年香料中間體項目可研 15 1 ) 甲 苯 6 4 0 K g2 ) 催 化 劑 1 2 0 K g分 出 水 1 0 0 L3 0 0 0 L1 ) 回 流 分 水 1 h3 ) M C D D K 8 0 0 K g2 ) 降 溫 至 9 0 度1 ) 升 溫 至 1 1 0 1 3 0 d e g2 ) 分 水 攪 拌 1 9 h石 油 醚 1 4 0 0 L過 濾 回 收 催 化 劑1 0 0 L 飽 和 碳 酸 氫 鈉混 合 液 分 層有 機(jī) 層 脫 溶 劑回 收 石 油 醚 1 2 0 0 L粗 品 M D I E N E 6 8 0 K g水 2 0 L水 6 1 L M D I E N E 合 成 200 噸 /年香料中間體項目可研 16 4 0 0 0 L1 ) 4 5 0 K g 正 己 烷2 ) 6 8 0 K g M D I E N E3 ) 6 8 K g P d / C ( 含 水 6 6 % )過 濾甲 酸 銨5 3 0 K g1 5 3 0 K g 溶 液4 5 0 K g 乙 醇4 5 0 K g 水回 收 P d / C混 合 物 升 溫 至 4 5 度1 ) 滴 加 時 控 溫 在 4 5 5 0 d e g2 ) 混 合 物 反 應(yīng) 在 4 5 5 0 d e g , 6 小 時過 濾 液 分 層水 層3 0 0 L 正 己 烷 萃 取合 并 有 機(jī) 層 水 洗 至 中 性脫 溶回 收 正 己 烷粗 品 B C I6 1 2 K g廢 水水 相B C I i s o m e r s 合 成 200 噸 /年香料中間體項目可研 17 M C P D 合 成1 ) B C I 3 4 0 K g2 ) 正 己 烷 4 1 6 L3 ) 水 6 6 . 6 L5 ) N a I O 4 6 8 0 K g升 溫 至 6 5 度3 0 0 0 L萃 取6 5 度 攪 拌 1 . 5 h ， 過 濾 , 分 層合 并 有 機(jī) 層分 層 2 2 % K O H 4 1 6 L乙 醇 8 . 5 L在 6 5 度 攪 拌 半 小 時 ， 靜 置 分 層 水 層有 機(jī) 層 脫 溶回 收 正 己 烷粗 品 M C P D 3 1 6 K g重 結(jié) 晶 過 濾乙 醇 l / 水 ( 4 : 1 ) 1 5 0 0 L濾 液 有 機(jī) 層M C P D 1 8 0 K g4 ) T B A B 0 . 6 8 K g 消耗定額 第一步原料消耗表 序號 主要原材料 及能源 產(chǎn)品消耗（ t/t） 年用量 （ t/a） 備注 罐區(qū)最大儲存量 1 環(huán)十二酮 820 桶裝，倉庫堆存 9t 2 氫氧化鈉 310 袋裝，倉庫堆存 9t 3 甲苯 80 儲存罐 5t 4 20%鹽酸 170 桶裝 1t 5 無水碳酸鈉 12 袋裝，倉庫堆存 3t 6 氯丙烯 440 桶裝 5t 200 噸 /年香料中間體項目可研 18 序號 主要原材料 及能源 產(chǎn)品消耗（ t/t） 年用量 （ t/a） 備注 罐區(qū)最大儲存量 7 四丁基溴化銨 15 25 Kg裝 第二步原料消耗表 序號 主要原材料 及能源 產(chǎn)品消耗（ t/t） 年用量 （ t/a） 備注 罐區(qū)最大儲存量 1 MCDDK 470 桶裝 1t 2 酸性氧化鋁 70 桶裝 1t 3 甲苯 50 桶裝 5t 4 石油醚 3 300 桶裝 10t 5 碳酸氫鈉溶液 250 配制 2t 第三步原料消耗表 序號 主要原材料 及能源 產(chǎn)品消耗（ t/t） 年用量 （ t/a） 備注 罐區(qū)最大儲存量 1 MDIENE 400 桶裝 1t 2 鈀碳 20 袋裝 3 甲酸銨 310 袋裝 3t