【正文】 第 7 頁 共 41 頁 廠氣，可直接做燃料或加壓液化分出液化石油氣，可做原料或化工原料。常壓下的氣態(tài)原料主要制乙烯、丙烯、合成氨、氫氣、乙炔、碳黑。目前，原油因高溫結(jié)焦嚴重，還不能直接生產(chǎn)基本有機原料。 最后應(yīng)當(dāng)指出，汽油、航空煤油、柴油中或多或少加有添加劑以改進使用、儲存性能。石油添加劑用量少，功效大，屬化學(xué)合成的精細化工產(chǎn)品，是發(fā)展高檔產(chǎn)品所必需的，應(yīng)大力發(fā)展。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點范圍不同的油品（稱為餾分），這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠，相當(dāng)大的部分是后續(xù)加工裝置的原料，因此，常減壓蒸餾又被稱為原油的一次加工。 原油的脫鹽、脫水 又稱預(yù)處理。常用的辦法是 加破乳劑和水，使油中的水集聚，并從油中分出，而鹽份溶于水中，再加以高壓電場配合，使形成的較大水滴順利除去。是提高原油加工深度，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。催化裂化操作條件的改變或原料波動，可使產(chǎn)品組成波動。如果以 80~180℃ 餾分為原料，產(chǎn)品為高辛烷值汽油；如果以 60~165℃ 餾分為原料油，產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴， 重整過程副產(chǎn)氫氣，可作為煉油廠加氫操作的氫源。重整的工藝過程可分為原料預(yù)處理和重整兩部分。加氫裂化由于有氫 存在，原料轉(zhuǎn)化的焦炭少，可除去有害的含硫、氮、氧的化合物，操作靈活，可按產(chǎn)品需求調(diào)整。 延遲焦化 它是在較長反應(yīng)時間下，使原料深度裂化，以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的，同時獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化的主要操作條件是：原料加熱后溫度約 500℃ ， 焦炭塔在稍許正壓下操作。 煉廠氣加工 原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出，總稱為煉廠氣，就組成而言，主要有氫、甲烷、由 2 個碳原子組成的乙烷和乙烯、由 3 個碳原子組成的丙烷和丙烯、由 4 個碳原子組成的丁烷和丁烯等。發(fā)展煉油廠氣加工的前提是要對煉廠氣先分離后利用。 石油產(chǎn)品精制 前述各裝置生產(chǎn)的油品一般還不能直接作為商品，為滿足商品要求，除需進行調(diào)合、添加添加劑外，往往還需要進一步精制，除去雜質(zhì)，改善性能以滿足實際要求。它們可使油品有臭味，色澤深，腐蝕機械設(shè)備，不易保存。酸精制是用硫酸處理油品，可除去某些含硫化合物、含氮化合物和膠質(zhì)。酸精制與堿精制常聯(lián)合應(yīng)用，故稱酸堿精制。硫醇含量高時會引起油品生膠質(zhì)，不易保存。加氫是 在催化劑存在下，于 300~425℃ , 兆帕壓力下加氫，可除去含硫、氮、氧的化合物和金屬雜質(zhì)，改進油品的 儲存性能和腐蝕性、燃燒性，可用于各種油品。油中含蠟，在低溫下形成蠟的結(jié)晶，影響流動性能，并易于堵塞管道。脫蠟可用分子篩吸附。有時需要脫蠟。 酸精制 是用硫酸處理油品，可除去某些含硫 化合物、含氮化合物和膠質(zhì)。酸精制與堿精制常聯(lián)合應(yīng)用， 故稱酸堿精制。可采用催化劑存在下，先用堿液處理，再用空氣 中國最大的管理資源中心 第 10 頁 共 41 頁 氧化。 脫蠟 主要用于精制航空煤油、柴油等。脫蠟對航空用油十分重要。潤滑油的 精制常采用溶劑精制脫除不理想成分，以改善組成和顏色。 白土精制 一般放在精制工序的最后，用白土（主要由二氧化硅和三氧化二鋁組成）吸附有害的物質(zhì)。生產(chǎn)潤滑油的基本過程實質(zhì)上是除去原料油中的不理想組分，主要是膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和含硫、氮、氧的化合物以及蠟、 多環(huán)芳香烴，這些組分主要影響粘度、安定性、色澤。 溶劑精制 是利用溶劑對不同組分的溶解度不同達到精制的目的，為絕大多數(shù)的潤滑油生產(chǎn)過程所采用。生產(chǎn)過程與重整裝置的芳香烴抽提相似。 化工 基本有機原料 乙烯 乙烯在常溫 下為無色、易燃燒、易爆炸氣體，以它的生產(chǎn)為核心帶動了基本有機化工原料的生產(chǎn)，是用途最廣泛的基本有機原料，可用于生產(chǎn)塑料、合成橡膠，也是乙烯多種衍生物的起始原料，其中生產(chǎn)聚乙烯、環(huán)氧乙烷、氯乙烯、苯乙烯是最主要的消費，約占總產(chǎn)量的 85％裂解的原料烴有氣態(tài)和液態(tài)之分，氣態(tài)的有煉廠氣、天然氣的凝析液，液態(tài)的有汽油、煤油、柴油。氣態(tài)原料裂解溫度高，乙烯收率高（可達 85％），操作方便（裂解管不易結(jié)焦），但原料資源少，副產(chǎn)少。我國以輕柴油為主要原料，美國以天然氣為主，西歐、日本以輕汽油為主。裂解爐有多種型式，核心是放在爐膛內(nèi)成排的爐管，采用專門的燃燒器向爐管供熱。 爐管采用耐熱合金鋼制成。自 1923 年開始采用裂解法后，上述兩種方法不斷減少，目前只有少量生產(chǎn)。同是管式爐，也有不同的結(jié)構(gòu)， 總體上看是大同小異。原料經(jīng)加熱后進入裂解爐，產(chǎn)生的高溫裂解氣先入急冷鍋爐快速降溫（產(chǎn)生的高壓水蒸氣可帶動壓縮機），然后再用冷油和水降溫，冷卻后的氣體進分離工序。少量有害雜質(zhì)為水、硫化氫、 二氧化碳、乙炔等。 分離提純中安 中國最大的管理資源中心 第 12 頁 共 41 頁 排有壓縮（加壓）、脫水、脫硫、脫炔等工序和多個精餾塔，分離后獲得乙烯、丙烯（產(chǎn)量與原料有關(guān)，以柴油為原料時，產(chǎn)量約為乙烯的 40％），其余為氫 － 甲烷，乙烷、丙烷（重新裂解）、碳四餾分（另設(shè)裝置加以回收利用）、裂解汽油（另設(shè)裝置生產(chǎn)芳烴）。 芳烴 芳烴指結(jié)構(gòu)上含有苯環(huán)的烴。芳烴的來源有：煉油廠重整裝置；乙烯生產(chǎn)廠的裂解汽油；煤煉焦時副產(chǎn)。不同來源獲得的芳烴其組成不同，因此獲得的芳烴數(shù)量也不相同。乙苯在這兩種油中都少。 乙苯是制苯乙烯的原料，苯乙烯是聚苯乙烯 、丁苯橡膠（在合成橡膠中產(chǎn)量最大）的原料，因此， 乙苯通常采用合成法，即由乙烯和苯制成乙苯，再由乙苯制苯乙烯。目前這一工藝應(yīng)用很少，一是苯供應(yīng)充足；二是技術(shù)上困難較多；三是經(jīng)濟上不夠合理。對二甲苯需求量最大，鄰二甲苯居中，間二甲苯最小；供應(yīng)量卻是間二甲苯最大，鄰二甲苯和對二甲苯相近。此外把資源較多的甲苯（由 7 個碳原子組成）和應(yīng)用較少的碳九芳烴（由 9 個碳原子組成）進行反應(yīng)，可制成碳八芳烴（二甲苯的混合物）。 環(huán)氧乙烷和乙二醇的生產(chǎn)及應(yīng)用 環(huán)氧乙烷是以乙烯為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品，產(chǎn)量僅次于聚乙烯塑料，居第二位。乙二醇是環(huán)氧乙烷與水的反應(yīng)物，是最重的環(huán)氧乙烷衍生物。除乙二醇外，環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的 10％ ~ 20％ 用于生產(chǎn)表面活性劑及其它多種化工原料。環(huán)氧乙烷與乙二醇通常安排在一個裝置生產(chǎn)。乙二醇的生產(chǎn)方法變化較小，都是采用環(huán)氧乙烷與大量水在 150 ~ 200℃ ， 2 ~ 兆帕的條 件下直接水合。煉油廠的重整裝置和烴類裂解制乙烯是都有乙苯生成，但產(chǎn)量低，分離提純困難。乙苯絕大部分用于制苯乙烯。苯乙烯極易聚合，除非立刻使用，否則需加入阻聚劑（如對苯二酚）。乙烯與苯合成乙苯時， 催化劑可以用三氯化鋁（液相法）、磷酸、硅藻土、三氟化硼 － 三氧化二鋁或分子篩（牌號為 ZSM 5）。為維持連續(xù)生產(chǎn)，采用兩個反應(yīng)器交替使用， 以便催化劑除焦再生時不停產(chǎn)。在催化劑（主要是鐵的氧化物）存在下，反應(yīng)溫度為 610 ~ 660℃ 。丙烯腈是合成纖維（腈綸）、合成橡膠（丁腈橡膠）、合成塑料（ ABS）主要的單體，地位十分重要，還是生產(chǎn)多種有機化工原料的原料。在第二次世界大戰(zhàn)以前采用環(huán)氧乙烷法。 1960 年，開發(fā)了丙烯法，現(xiàn)已淘汰了乙炔法。該法具有原料 中國最大的管理資源中心 第 14 頁 共 41 頁 來源豐富，不使用劇毒物（氫氰酸），反而生產(chǎn)氫氰酸（可就近加工成有機玻璃的原料）。 樹脂這一名稱是由樹木分泌出的脂質(zhì)而得的。天然樹脂的生產(chǎn)受到地區(qū)的限制而產(chǎn)量不大，質(zhì)量也不高，使用受到限制。雖然從發(fā)現(xiàn)至今已有一百余年，但目 前仍在廣泛使用，常用名稱為賽璐珞， 如乒乓球、玩具、梳子、鈕扣等。合成樹脂是由低分子量的化合物經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)制得的高分子量的樹脂狀物質(zhì)，在常溫常壓下一般是固體，也有為粘稠狀液體的。從 1907 年建立了第一個酚醛樹脂廠算起，便開始進入合成高分子時期， 1931 年開始了第一個熱塑性樹脂聚氯乙稀樹脂的工業(yè)生產(chǎn)，此后合成高分子工業(yè)發(fā)展迅速，聚 苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陸續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)。在三大合成材料（合成樹脂與塑料、合成橡膠、合成纖維）中，以合成樹脂生產(chǎn)最早、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣。 、性能特點與組成 塑料是可塑性的簡稱。 塑料的特點是 質(zhì)輕，具有耐磨、耐腐蝕、絕緣性好等性能。生產(chǎn)合成樹脂的基本原料常稱為單體，單體的性質(zhì)決定了大分子物質(zhì)的 中國最大的管理資源中心 第 15 頁 共 41 頁 基本特性，所以在命名和區(qū)分塑料時，在單體名稱前面加個 聚 字，就形成某種樹脂或塑料的名稱，如：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀等。雖然塑料的基體是樹脂，但大多數(shù)情況下三塑料中加有添加劑（也稱助劑），這些添加劑常具有特定功能，可以改進加工或使用性能，有時僅僅作為增量劑使用，以降低制 造成本。增塑劑是液體或低熔點物質(zhì)，與樹脂應(yīng)有較好的混溶性。 （ 2）潤滑劑 在塑料成型加工過程中，為了改善熔融物料的流動性，并使之不粘附在金屬設(shè)備或模具上，同時使 脫模容易所加入的添加劑稱為潤滑劑。具有代表性的有熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和抗氧劑。 （ 5）填料 加于塑料的配合料中以降低成本，有時也可增進塑料的物理性能，如硬度、剛度及沖擊強度的相對惰性的物質(zhì)稱為填料。 塑料可按制造過程所采用的合成樹脂的性質(zhì)來分類。熱塑性塑料是由可以多次反復(fù)加熱而仍保持可塑性的合成樹脂所制得的塑料。與熱塑性塑料不同，熱固性塑料加熱即軟化，并能成型加工，但繼續(xù)加熱則固化成型。即熱固性塑料在成型前是可熔、可熔的，即是可塑的，而一經(jīng)成型固化后，就變成不熔不溶的了，不能進行多次成型，如酚醛塑料。痛用塑料是大宗生產(chǎn)的一類塑料，其價格低廉，可用于一般 中國最大的管理資源中心 第 16 頁 共 41 頁 用途。特種塑料具有通用塑料所不具有的特性，通常認為是用于能發(fā)揮其特性場合的塑料。 ABS 也包括在通用塑料中。 絕大多數(shù)塑料制造的第一步是合成樹脂的生產(chǎn)（由單體聚合而得），然后根據(jù)需要，將樹脂（有時加入一定量的添加劑）進一步加工成塑料制品。 合成樹脂 合成樹脂為高分子化合物，是由低分子原料 ―― 單體（如乙烯、丙烯、氯乙烯等）通過聚合反應(yīng)結(jié)合成大分子而生產(chǎn)的。 本體聚合法 本體聚合是單體在引發(fā)劑或熱、光、輻射的作用下，不加其他介質(zhì)進行的聚合過程?？梢灾苯由a(chǎn)管材、板材等質(zhì)品，故又稱塊狀聚合。本體聚合法常用 于聚加基丙烯酸甲酯 （俗稱有機玻璃）、聚苯乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯和聚酰胺等樹酯的生產(chǎn)。特點是：反應(yīng)器內(nèi)有大量水，物料粘度低，容易傳熱和控制；聚合后只需經(jīng)過簡單的分離、 洗滌 、干燥等工序，即得樹脂產(chǎn)品，可直接用于成型加工；產(chǎn)品較純凈、均勻。懸浮聚合在工業(yè)上應(yīng)用很廣。反應(yīng)器也逐漸大型化。乳液聚合可以在較高的反應(yīng)速度下，獲得較高分子量的聚合物，物料的粘度低，易于傳熱和混合，生產(chǎn)容易控制，殘留單體容易除去。為得到固體聚合物，耗用經(jīng)過凝聚、分離、洗滌等工藝過程。 溶液聚合法 溶液聚合是單體溶于適當(dāng)溶劑中進行的聚合反應(yīng)。如果聚合物不溶于溶劑，稱為沉淀聚合或淤漿聚合，如生產(chǎn)固體聚合物需經(jīng)沉淀、過濾、洗滌、干燥才成為成品。工業(yè)溶液聚合可采用連續(xù)法合間歇法，大規(guī)模生產(chǎn)常采用連續(xù)法，如聚丙烯等。加工方法（通常稱為塑料的一次加工 ）包括壓塑（模壓成型）、擠塑（擠出成型）、注塑（注射成型）、吹塑（中空成型）、壓延等。