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華東理工大學有機答疑-展示頁

2024-11-04 18:36本頁面
  

【正文】 點大學,1993年經(jīng)國家教委批準,更名為華東理工大學,1995年中國石化參與共建,1996年進入國家“211工程”重點建設行列,1997年上海市參與共建共管,2000年經(jīng)教育部批準建立研究生院,2008年獲準建設“985優(yōu)勢學科創(chuàng)新平臺”,是國家首批實施自主招生改革的22所高校之一。⒉ 用方法二,乙烯鹵不發(fā)生親核取代。乙酸在堿性條件下先形成 CH3COO, 由于 PΠ 共軛效應,降低了羰基碳的正電性,αH 的酸性降低,難于形成三碘代產(chǎn)物。 CH3CO,但能發(fā)生碘仿反應,而乙酸中含有 CH3CO,但不能發(fā)生碘仿反應?[解答]:由于次鹵酸鹽是一種氧化劑,能被氧化成 CH3CO結構的醇,也可以發(fā)生碘仿反應。,而對羥基苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性弱?[解答]:在羥基乙酸中,羥基具有吸電子的誘導效應,故酸性比乙酸強;而在對羥基苯甲酸中,羥基具有吸電子的誘導效應和給電子的共軛效應,且給電子的共軛效應大于吸電子的誘導效應,故酸性比苯甲酸的酸性弱。這時就要用 核磁共振譜圖來確認是哪一種。不飽和度的計算方法:Ω =(2N 4 +2+N 3N 1)/2(N 4 為四價原子的數(shù)目,主要為碳原子; N 3 為三價原子的數(shù)目,主要為氮原子; N 1 為一價原子的數(shù)目,主要為氫原子和氯原子)核磁共振譜圖給出關于結構的信息:化學位移值各類氫的歸屬峰的組數(shù)有幾種類型的氫峰的裂分數(shù)相鄰碳上氫的數(shù)目峰的強度(峰面積、積分曲線高度)各類氫的相對比數(shù)以下圖為例說明:在該圖中 化合物的分子式為 C6H10,不飽和度為:(2*6+210)/ 2 = 2。?[解答]:醛能發(fā)生銀鏡反應,這是 鑒定醛類最常用的方法。如其中一種是甲醛,由于甲醛極易氧化總是生成甲酸,而其他的醛被還原。羥醛縮合反應的產(chǎn)物為 β不飽和醛酮化合物。因為碘仿是不溶于水的亮黃色固體,且有特殊氣味,由此可以很易識別是否發(fā)生碘仿反應,以此鑒別乙醛、甲基酮以及含有 的醇。因而親核性由大到?。?OH、PhO鹵代醛、酮,凡具有結構的醛、酮(即乙醛和甲基酮)與鹵素的堿溶液(亦即次鹵酸鹽溶液)作用時,總是生成三鹵甲烷,因而稱為鹵仿反應。 PhO、H2O、OH的親核性大???[解答]:試劑的親核性是指它與帶正電荷碳原子的結合能力。 NaI 反應活性次序的習題,應該如何比較 [解答]:氯代烷或溴代烷在丙酮溶液中可與 NaI 作用,發(fā)生鹵原子之間的取代反應,得到碘代烷,反應按 SN2 歷程進行。反應中CN—先進攻叁鍵,生成負離子萘磺酸是比較不穩(wěn)定的,在較高的溫度下會轉位成β衍生物往往通過β水條件下,生成醇。所以反應不能發(fā)生 HCN 反應,炔烴卻可以?[解答]:乙炔與 HCN 發(fā)生的是親核加成。 HCN 反應?[解答]:烯烴與HBr、HCl等無機強酸發(fā)生親電加成反應,反應的第一步(速度決定步驟)為質(zhì)子對π鍵的親電進攻生成碳正離子。如:但在鹵代烯烴的結構中,鹵素的吸電子作用降低了雙鍵碳上的電子云密度,使得親電反應不易進一步發(fā)生。+(ClHCl、BrH2O,H等),但當這些親電試劑與炔烴作用時,反應很易停留在鹵代烯烴階段,進一步加成需要更強烈的條件,是否矛盾? [解答]:不矛盾。σ鍵長spsp在雙鍵中更大,結合更緊密。?[解答]:(1)稀、冷 KMnO4,OH(2)CH3COOOH,CH3COOH,為什么親電加成的活性還不如雙鍵大?[解答]:叁鍵碳原子sp雜化,雙鍵碳原子sp2雜化。、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成,其反應速度哪個最快?為什么? [解答]:乙烯 丙烯 異丁烯。這主要由于C—Cl鍵鍵能較小,高溫下容易斷裂而使反應可逆。,主要產(chǎn)物為αH的氯代產(chǎn)物(A),為什么不產(chǎn)生親電加成產(chǎn)物(B)?與[解答]:烯烴與鹵素在低溫或無光照條件下,在液相中主要發(fā)生親電加成反應。親電加成反應是分步進行的,首先與親電試劑反應,生成正離子活性中間體。如溴代時,溴原子Br?的活性較低,反應的第一步是吸熱的,所以選擇性更好,主要是活性大的叔氫被取代。自由基穩(wěn)定性 一致。叔丁烷中,叔氫有9個而甲基氫只有1個,甲基氫和叔氫的相對反應活性: 25/9∶75/1≈1∶27。產(chǎn)生如下兩種可能異構體:?[解答]:不矛盾。而分子軌道是以電子離域的觀點為基礎的。第一篇:華東理工大學有機答疑、分子軌道理論有什么區(qū)別?[解答] 價鍵理論、分子軌道理論是目前關于共價鍵形成、本質(zhì)的兩個主要理論。它們的不同之處在于價鍵理論是定域的,主要討論兩個原子之間的電子配對成鍵情況。在電子離域的共軛體系中,用分子分子軌道理論討論問題可以避免價鍵理論定域的缺陷。反應活性是相對的。說明叔氫的反應活性更大。另外,氯原子 Cl?比較活潑,氯代的選擇性比較差,幾率因素起作用較大。,其他加成也是反式嗎?[解答]:不一定。烯烴加溴,通常認為是經(jīng)過環(huán)狀溴翁離子中間體進行的,所以得到反式加成的結果:其他的加成反應并不一定經(jīng)過 環(huán)狀中間體的過程,比如加 HBr,首先得到碳正離子活性中間體:Cl2 可以形成 翁離子,也可以形成 碳正離子活性中間體,所以產(chǎn)物為順式和反式兩種產(chǎn)物。在高溫或光照條件下,主要發(fā)生自由基取代反應,一般 取代 在 雙鍵的αH上。同時,取代反應的活性中間體更穩(wěn)定。決定于 活性中間體碳正離子的穩(wěn)定性次序。電負性CspCsp 2。故不易發(fā)生給出電子的親電加成反應。叁鍵發(fā)生親電加成確實沒有雙鍵活潑。所以反應易停留在鹵代烯烴階段。HCN 是弱酸,沒有足夠的 H + 對雙鍵進行親電進攻。堿可以催化反應。在濃 NaOH乙醇條件下,生成烯烴。由于 SN2 反應的速度取決于空間位阻,因而反應由快到慢次序為伯鹵烷、仲鹵烷、叔鹵烷。對于親核原子相同的親核基團,堿性強親核性也強。由于鹵素的堿溶液(次鹵酸)本身是氧化劑,能把基團氧化成 基團,因而具有 的伯醇、仲醇也能發(fā)生鹵仿反應。?條件是什么?[解答]:羥醛縮合反應是指有 α 氫的醛、酮在稀堿作用下形成烯醇負離子,與另一個分子的醛或酮的羰基發(fā)生親核加成反
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