【正文】 2 ～ 2 . 3 0 . 1 3 0 . 0 5 ～ 0 . 1 3 阿爾及利亞 10 0 . 1 5 0 . O6 阿聯(lián)酋 辛 塔 3 5 . 1 6 2 5 . 8 1 . 6 6 0 . 1 0 . 0 3 0 . 3 1 六、我國原油的分類 ? 據(jù)原油中含硫及酸值的高低，可將我國原油分為： ? (1)低硫低酸值原油 ? 原油含硫 %～ %，酸值 ≤，如大慶原油。 HCN的存在對催化裝臵低溫 H2SH2O部位的腐蝕起到促進作用，造成設(shè)備的氫鼓泡、氫脆和硫化物應(yīng)力開裂。但是在深度加工如催化裂化及焦化等裝臵中，由于 溫度高 ，或者 催化劑的作用 ，則 分解生成了可揮發(fā)的氨和氰化物( HCN)。 四、氮化物的腐蝕 ? 石油中所 含氮化合物主要為吡啶，吡咯及其衍生物。一般以原油中的酸值來判斷環(huán)烷酸的含量。此時原油中環(huán)烷酸已基本氣化完畢，氣流中酸性物濃度下降?？墒堑?350℃ 附近又急驟增加。在 270280℃ 時腐蝕最大。但在 高溫下能與鐵等生成環(huán)烷酸鹽，引起劇烈的腐蝕。氯化氫含量高則設(shè)備腐蝕嚴重。 ? 在原油加工中，氯化鎂和氯化鈣很易受熱水解，生成具有強烈腐蝕性的氯化氫（ HCl)。 二、無機鹽的腐蝕 ? 原油開采時會帶有一部分油田水，經(jīng)過脫水可以去掉大部分，但是仍有少量的水分與油乳化液懸浮在原油中。 ? （ 4） 340℃﹤ t ≤400℃ ， H2S開始分解為 H2和 S，此時對設(shè)備的 腐蝕 反應(yīng)式為： ? H2S → H 2 + S Fe + S → FeS ? RSH(硫醇 ) + Fe → FeS + 不飽和烴 ? （ 5） 420℃﹤ t ≤430℃ ， 高溫硫?qū)υO(shè)備腐蝕最快 ； ? （ 6） t﹥ 480℃ ，硫化物近于完全分解，腐蝕率下降。 ? （ 2） 120℃﹤ t ≤240℃ ，原油中活性硫化物未分解故對設(shè)備 無腐蝕 。 ? 硫化物對設(shè)備的腐蝕與溫度有關(guān)： ? （ 1） t ≤120℃ 硫化物未分解，在無水情況下，對設(shè)備無腐蝕；但當含水時，則形成煉廠各裝里中輕油部位的各種風(fēng) H2SH2O型腐蝕。 ? 主要與參加腐蝕反應(yīng)的有效硫化物含量如 H2S、單質(zhì)硫、硫醇等活性硫及易分解為 H2S的硫化物含量 有關(guān)。 如通常原油中含有的硫化氫，硫和硫醇等。 表 51 原油中的硫化合物 ? 硫化物根據(jù)對金屬的作用，可分為 活性硫化物和 非活性硫化物 兩類 。 ? 通常將含硫量在 %%的原油叫做 低硫原油 ；含硫量大于 %者為 高硫原油 。此外在煉制過程中加入的溶劑及酸堿化學(xué)劑會形成腐蝕介質(zhì)，也加速設(shè)備的腐蝕。 ? 這些雜質(zhì)雖然含量很少，但危害卻極大。 ?煉油設(shè)備腐蝕的原因： ? 在石油煉制過程中導(dǎo)致設(shè)備腐蝕的原因 有二， 其一是原油中的雜質(zhì)；其二為加工過程中的外加物質(zhì)。因而增加工廠成本，降低工廠的整體效益。腐蝕與防護 第五章 煉油設(shè)備的腐蝕與防護 第一節(jié) 概述 ? 在石油煉制過程中存在著一系列腐蝕問題。它直接影響著生產(chǎn)裝臵的長周期，安全、穩(wěn)定，滿負荷及優(yōu)質(zhì)的運轉(zhuǎn)；并降低工廠開工率，提高工廠維護費用；消耗大量化學(xué)藥劑。近年來由于我國原油變重，及含硫、含氮、酸值的增加，以及引進中東高含硫的原油，更加重了設(shè)備的腐蝕。 ? 對設(shè)備產(chǎn)生腐蝕的雜質(zhì)有 ： 硫的化合物、無機鹽類、環(huán)烷酸、氮的化合物等等 。是因為在加工過程中它們本身有的是腐蝕介質(zhì)，另一些則在加工過程中轉(zhuǎn)化為腐蝕介質(zhì)。 第二節(jié) 原油中的腐蝕介質(zhì) ? 一、硫化物的腐蝕 ? 原油中的硫化物主要包括： 硫化氫，硫和硫醇；硫醚，多硫醚，噻吩，二硫化物 等。 ? 硫化物含量越高對設(shè)備腐蝕就越強。 ? 活性硫化物能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)。 ? 非活性硫化物則是不能直接同金屬反應(yīng)的 ，如硫醚，多硫醚，噻吩，二硫化物等。硫化物含量越高則對設(shè)備腐蝕就越強。成為難以控制的腐蝕部位。 ? （ 3） 240℃﹤ t ≤340℃ ，硫化物開始分解，生成 H2S對設(shè)備 腐蝕開始 ，并 隨著溫度升高而腐蝕加重 。 ? （ 7） t﹥ 500℃ ，不是硫化物腐蝕范圍，此時為 高溫氧化腐蝕 。這些水分都含有鹽類，鹽類主要成分是氯化鈉、氯化鎂和氯化鈣。而氯化鈉在500℃ 時尚無水解現(xiàn)象，故無 HCl產(chǎn)生。 三、環(huán)烷酸的腐蝕 ? 環(huán)烷酸在 常溫下對金屬沒有腐蝕性 。 ? 環(huán)烷酸的腐蝕起始于 220℃ ，隨溫度上升而腐蝕逐漸增加。溫度再提高，腐蝕又下降。 400℃以上就沒有腐蝕了。 ? 環(huán)烷酸腐蝕生成特有的銳邊蝕坑或蝕槽，是它與其他腐蝕相區(qū)別的一個重要標志。 ? 原油酸值大于 (原油 ) 時即能引起設(shè)備的腐蝕。 原油中這些氮化物在常減壓裝臵很少分解。 ? 分解生成的氨將在焦化及加氮等裝臵形成 NH4Cl，造成塔盤垢下腐蝕或冷換設(shè)備管束的堵塞。 五、國內(nèi)外原油所含腐蝕介質(zhì) 國 內(nèi) 原 油 腐 蝕 介 質(zhì) 含 量 腐蝕介質(zhì) 產(chǎn)地 鹽， m g / L 硫， % 氮， % 酸值 m g K O H / g 密度， g / cm3 大慶 20 ～ 1 1 0 0 . 1 1 0 . 0 6 ～ 0 . 2 4 0 . 0 1 6 0 . 8 6 4 遼河 ( 北區(qū) ) 遼河 ( 中區(qū) ) 遼河 ( 南區(qū) ) 2 . O7 7 . 0 ～ 1 7 2 . 8 6 9 . 9 ～ l 3 7 . 4 0 . 5 6 0 . 2 0 ～ 0 . 4 0 0 . 2 3 ～ 0 . 2 4 1 .0 6 0 . 4 0 ～ 0 . 6 l 0 . 3 6 ～ 0 . 3 8 1 . 2 6 0 . 9 8 ～ 2 . 2 6 4 . 5 0 ～ 4 . 7 0 0 . 8 6 ～ 0 . 9 2 大港 ( 羊三木 ) 1 5 . 1 0 . 3 3 0 . 3 l 勝利 ( 孤島油 ) 勝利 ( 孤東 油 ) 勝利 ( 勝利油 ) 2 6 . 0 1 8 3 . O 20 ～ 2 0 0 2 . O9 0 . 3 5 0 . 8 0 ～ 1 . O5 0 . 4 3 0 . 3 6 0 . 4 0 ～ 0 . 6 3 1 . 3 1 ～ 1 . 9 2 2 . 3 6 0 . 4 0 ～ 0 . 6 2 0 . 9 “管輸油”① 1 4 . 3 ～ 1 2 9 0 . 6 0 ～ 0 . 8 0 0 . 3 6 0 . 9 6 ～ 1 . 9 6 0 . 9 中原油田 1 3 5 0 . 3 5 0 . 2 l 0 . 3 7 南陽 1 1 . 3 0 0 . 2 6 0 . 6 3 0 . 3 8 江漢 2 4 9 — 4 6 6 . 9 1 . 6 1 ～ 1 . 8 0 0 . 7 5 0 . 3 2 長慶 1 4 0 0 . 0 7 0 . 0 5 6 老君廟 20 — 2 3 . 6 0 . 1 1 ～ O . 19 0 . 3 1 ～ O . 32 0 . 1 1 ～ 0 . 2 0 克拉瑪依 ( 白克 ) 1 0 . 6 9 ～ 20 . Ol 0 .0 7 ～ 0 . 0 2 3 0 . O8 0 . 1 8 ～ 0 . 8 l 克拉瑪依低凝油 1 1 . 7 4 ～ 6 1 . 3 l 1 . 2 8 ～ 1 . 8 0 新疆 ( 九區(qū) ) 新疆 ( 歡三聯(lián) ) 新疆 ( 普通 ) 3 1 . 4 0 0 .1 2 ～ 0 . 1 5 0 . 2 6 0 . 0 5 0 . 3 1 ～ 0 . 3 5 0 . 4 l 0 . 1 3 4 . 9 5 2 . 5 2 0 . 1 7 0 . 8 5 ～ O . 92 南海 1 1 . 3 0 . 1 1 0 . 0 8 0 . 0 3 注：①管 輸油系指勝利、中原、華北等油田的混合原油。 ? (2)低硫高酸值原油 ? 原油含硫 %～ %，酸值 ，如遼河原油，新疆原油。 ? (4)高硫高酸值原油 ? 原油含硫 %，酸值 ，如孤島原油和“管輸原油”。 ? 腐蝕環(huán)境可分為高溫及低溫 (低于 120℃ )兩大類。 ? （ 1）低溫 (t120℃ )輕油 H2SH2O腐蝕環(huán)境 ? 有 HClH2SH2O型、 HCNH2SH2O型、 CO2H2SH2O型、RNH2(乙醇胺 )CO2H2SH2O型、 H2SH2O型。 ? （ 3）高溫硫化 ? 在硫磺回收裝臵中，燃燒后的高溫含硫過程氣中