典型化工生產(chǎn)過程--氧化過程概述-展示頁
2025-01-06 16:38本頁面
【正文】 烯 +脫水聯(lián)產(chǎn)物量大 烯烴液相環(huán)氧化烯烴液相環(huán)氧化乙苯過氧化氫乙苯環(huán)氧丙烷α甲基苯甲醇苯乙烯u環(huán)氧化反應(yīng)催化劑 :? 能溶于反應(yīng)介質(zhì)的過渡金屬的有機(jī)酸鹽類或配合物 環(huán)烷酸鉬、乙酰丙酮鉬、六羰基鉬 u環(huán)氧化的主、副反應(yīng) :? 主反應(yīng)：過氧化氫有機(jī)物對(duì)烯烴的環(huán)氧化? 副反應(yīng)：過氧化氫有機(jī)物自身分解 均相催化氧化的優(yōu)缺點(diǎn)均相催化氧化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn)流程短投資少選擇性好收率高生產(chǎn)安全設(shè)備腐蝕性大廢水量大需要充足氧源污染嚴(yán)重u非均相催化氧化： p64u非均相催化氧化的特點(diǎn)： p64 反應(yīng)過程復(fù)雜；傳熱問題突出；u非均相催化氧化的化學(xué)過程： p65 過程的特點(diǎn) 各種烴的裂解能 4. 非均相催化氧化u工業(yè)上使用的有機(jī)原料：216。u配位催化反應(yīng)過程產(chǎn)物初始態(tài)催化劑反應(yīng)物被活化 還原態(tài)催化劑 分子氧催化劑中的金屬離子和配位體被還原反應(yīng)物被氧化金屬離子與反應(yīng)物配位u典型的配位催化氧化－ 烯烴的液相氧化 ? 烯烴的液相氧化 瓦克法 (Wacker) 在均相配位催化劑（ PdCl2+CuCl2）作用下，烯烴可以氧化成相同碳原子數(shù)的羰基化合物，乙烯氧化生成乙醛，其它烯烴氧化成相應(yīng) 的酮。④ 氧化劑用量和空速的影響 配位催化氧化反應(yīng)配位催化氧化反應(yīng) （（ P64）） 催化劑由中心金屬離子與配位體構(gòu)成。③ 溫度和氧氣分壓的影響u 氧化劑用量的上限和下限 下限：為反應(yīng)所需的理論耗氧量； 上限：由尾氣中氧的爆炸極限確定； 氧化劑用量應(yīng)避開爆炸范圍； 尾氣中氧氣含量控制在 2%6%, 以 3％ 5％最佳。u雜質(zhì)可能使體系中的自由基失活，從而破壞鏈的引發(fā)和傳遞，導(dǎo)致反應(yīng)速率顯著下降甚至終止反應(yīng)u雜質(zhì)對(duì)自由基的連鎖反應(yīng)有阻化作用，故雜質(zhì)稱為阻化劑。例如： ① 丁烷催化自氧化反應(yīng) 產(chǎn)品：乙酸和甲乙酮 催化劑：乙酸鈷或乙酸錳 反應(yīng)條件： 160180℃ ， 56Mpa，乙酸作溶劑 ② 環(huán)己烷催化自氧化反應(yīng) 產(chǎn)品：環(huán)己醇和環(huán)己酮 催化劑：環(huán)烷酸鈷 反應(yīng)條件： 150170℃ ， ，乙酸作溶劑（ 3）常見的催化自氧化反應(yīng)（見 p62表 53） 催化自氧化反應(yīng)常在 Co、 Mn等過渡金屬離子的鹽類催化劑的作用下進(jìn)行。鏈的引發(fā)過程需要很大 的活化能。（ 2）自氧化反應(yīng)機(jī)理 自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。? 催化自氧化反應(yīng)? 配位催化氧化反應(yīng)? 烯烴液相環(huán)氧化（ 1）催化自氧化反應(yīng) 具有自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)特征，能自動(dòng)加速的氧化反應(yīng)稱為催化自氧化反應(yīng)。? 反應(yīng)放熱量大? 氧化途徑復(fù)雜多樣? 過程易燃易爆? 反應(yīng)不可逆氧化反應(yīng)的特點(diǎn)：熱量的轉(zhuǎn)移與回收催化劑 反應(yīng)條件安全性? 空氣? 純氧? 過氧化氫? 其它過氧化物? 烴類過氧化物 或過氧酸氧化劑的選擇 u氧化反應(yīng)? 主要化學(xué)品中 50% 以上和氧化反應(yīng)有關(guān)u氧化產(chǎn)物? 含氧化合物： 醇、醛、酮、酸、酸酐、環(huán)氧化物、過氧化物等? 不含氧化合物： 丁烯氧化脫氫制丁二烯 丙烯氨氧化制丙烯腈 乙烯氧氯化二氯乙烷二、氧化過程的工業(yè)應(yīng)用例如： 鄰二甲苯氧化制備苯酐 鄰苯二甲酸酐是生產(chǎn)增塑劑、聚酯樹脂及醫(yī)藥、染料的重要原料。? 部分氧化：
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