高分子化學(xué)期末復(fù)習(xí)-展示頁
2024-10-15 16:08本頁面
【正文】 C CH 2YMCHYY YHOHCH2CH2CH2CH2+ LiOH+ RCOOLiCH2C LiHCO2R OHRCOOHCH2CH2CH2CH2COO Li+ LiOR4 陰離子聚合動(dòng)力學(xué) （ 1） 聚合速率方程 ] [ M ][Rkdtd [ M ]Rpp????? ? ? ?MCkR pp ??? ?? ?CMnXn ? (2) 平均聚合度 二 、 陽離子型聚合 適合陽離子型聚合的單體 陽離子型聚合引發(fā)劑 陽離子型聚合反應(yīng)機(jī)理 鏈引發(fā) ， 鏈增長(zhǎng) ， 鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 陽離子型聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 反應(yīng)速率公式，聚合度公式 1 陽離子聚合的單體 ? 具有推電子取代基的烯類單體適合陽離子型聚合 異丁烯 （ 1） 乙烯基醚 （ 2） ? 共軛烯烴 苯乙烯 （ 3） 1,3丁二烯 （ 4） CH 2 =CH CH=CH 2CH 2 =CH ORCH 2 = CHCH 2 =CCH 3CH 32 陽離子聚合的引發(fā)劑 ? 一類是強(qiáng)質(zhì)子酸 : H2SO4, HClO4, H3PO4, Cl3COOH… 等 ? 一類是路易士酸 : BF3 , BF3O(C2H5)2, BCl3, TiCl4, TiBr4, AlCl3, SnCl4等 BF 3 H 2 O+ H ( BF 3 OH )SnCl 4 + RCl R ( SnCl 5 )3 陽離子聚合反應(yīng)機(jī)理 ? 鏈引發(fā) H X + CH2 =C HCH 2 C XRR RRC XR+ CH 2 CRR RRC CH 2RRC XRCH 3 CH 3CCH 3CH 3CH 2 C X + CH 2CH 3CH 3 CH3CH 2CH 2 C + CH 3CH 3CH 3C XCH 3CH 3CH 2 C BF3 OHCH 2CH 3CCH 2 + H BF 3 OH鏈增長(zhǎng) 自發(fā)終止 （ 4） 鏈終止反應(yīng) 1. 與反離于結(jié)合的終止反應(yīng) ， 例如 CF 3CH 2 CH O COCH 2 CHO O CCF 3CH 2 CCH 3CH 3(CH 3 ) 3 AlCl CH 2 CCH 3CH 3CH 3 + (CH 3 ) 2 AlCl2. 添加終止劑的鏈終止反應(yīng) CH 3CH 3CCH 2 X + H 2 O +CH 3CH 3CCH 2 OH H X4 陽離子聚合動(dòng)力學(xué) (1） 聚合速率方程 （ 2） 聚合度 ?????????0][][nnpp CXMRMkRdtMd [M] Mtrtpn RRRX?????????0][][ntrtr CXMRMMkR nMM[ M][ S ]＋CC[ M]kkX SMptn??? 11tpip kMRHCkKkR 2]][][[?三 、 離子型聚合反應(yīng)的特征 1 單體結(jié)構(gòu)對(duì)離子型聚合的影響 2 催化劑種類的影響： —反離子影響 3 溶劑的影響 A~B, A＋ B－ , A＋ //B－ , A＋ + B－ 聚合溫度 鏈終止反應(yīng) 阻聚劑的種類 反應(yīng)類型 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 反應(yīng)機(jī)理 連鎖聚合 連鎖聚合 連鎖聚合 活性中心 單體 CH2 CHX CH2 CHXCH2 CHXX為弱吸電基 共軛烯烴 X為強(qiáng)吸電基 共軛烯烴 X為強(qiáng)供電基 共軛烯烴 （活性較?。? 引發(fā)體系 過氧類、偶氮類 氧化－還原體系 光、熱、輻照 親核試劑 堿金屬、有機(jī) 金屬化合物 親電試劑 Lewis酸＋ 共引發(fā)劑 C C C+離子聚合 反應(yīng)類型 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 水、溶劑的影響 可用水做溶劑 用水做溶劑會(huì)終止反應(yīng)，溶劑 的極性影響反應(yīng)速率 聚合溫度 50～ 80℃ ＜ 0 ℃ 或室溫 鏈終止方式 雙基終止 鏈轉(zhuǎn)移終止 ＜ 0 ℃ － 70～－ 100℃ 難終止、難轉(zhuǎn)移 形成活性分子 向單體、反 離子、鏈轉(zhuǎn) 移劑終止 阻聚劑種類 氧、 DPPH、 苯醌 極性物質(zhì)水、醇， 酸性物質(zhì)， CO2 極性物質(zhì)水、醇 堿性物質(zhì)，苯醌 聚合機(jī)理 聚
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