高分子化學(xué)期末考試試卷答案-展示頁(yè)
2025-01-23 13:43本頁(yè)面
【正文】 量與時(shí)間無關(guān)。2）存在活性種。四、問答題（15分3=45分）自由基聚合：1）由基元反應(yīng)組成，各步反應(yīng)的活化能不同。中期：轉(zhuǎn)化率達(dá)10％～20％以后，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象，直至轉(zhuǎn)化率達(dá)50％~70%，聚合速率才逐漸減慢。若嚴(yán)格取除雜質(zhì)，可消除誘導(dǎo)期。反應(yīng)程度可以對(duì)任何一種參加反應(yīng)的官能團(tuán)而言是指已經(jīng)反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目。是指已經(jīng)參加反應(yīng)的單體的數(shù)目。？反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率根本不同。 ：引發(fā)劑分解至起始濃度一半時(shí)所需要的時(shí)間。28 （autoacceleration effect）:p40 又稱凝膠化效應(yīng)。 一、 名詞解釋（1分20=20分）：具有阻聚作用的物質(zhì)稱為~ 23：聚合體系中引發(fā)劑濃度很低，引發(fā)劑分子處于在單體或溶劑的包圍中，就像關(guān)在“籠子”里一樣，籠子內(nèi)的引發(fā)劑分解成的初級(jí)自由基必須擴(kuò)散并沖出“籠子”后，才能引發(fā)單體聚合。3.（ 縮聚反應(yīng) ）是縮合聚合反應(yīng)的簡(jiǎn)稱，是指帶有官能團(tuán)的單體經(jīng)許多次的重復(fù)縮合反應(yīng)而逐步形成聚合物的過程，在機(jī)理上屬于（ 逐步聚合），參加反應(yīng)的有機(jī)化合物含有（ 兩個(gè)）以上官能團(tuán)。，又稱（聚合物） ，一個(gè)大分子往往由許多簡(jiǎn)單的（結(jié)構(gòu)單元）通過（共價(jià)鍵）重復(fù)鍵接而成。 2.（ 玻璃化溫度 ）和（ 熔 點(diǎn) ）是評(píng)價(jià)聚合物耐熱性的重要指標(biāo)。4. 縮聚反應(yīng)按縮聚產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)分類分為（線 型）縮聚反應(yīng)和（體 型）縮聚反應(yīng)。3. 引發(fā)劑效率：引發(fā)聚合的部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消耗總量的分率。在自由基聚合反應(yīng)中，由于聚合體系黏度增大而使活性鏈自由基之間碰撞機(jī)會(huì)減少，難于發(fā)生雙基終止，導(dǎo)致自由基濃度增加，此時(shí)單體仍然能夠與活性鏈發(fā)生鏈增長(zhǎng)反應(yīng)，從而使聚合速率自動(dòng)加快的現(xiàn)象。27三、簡(jiǎn)答題（5分3=15分）1. 根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與結(jié)構(gòu)不同預(yù)聚物分為那幾種？根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與結(jié)構(gòu)不同分為：無規(guī)預(yù)聚物和結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。轉(zhuǎn)化率：參加反應(yīng)的單體量占起始單體量的分?jǐn)?shù)。反應(yīng)程度：是參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分?jǐn)?shù)，用P表示。誘導(dǎo)期:初級(jí)自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率零。 初期：?jiǎn)误w開始正常聚合，轉(zhuǎn)化率在5％～10％以下（研究聚合時(shí)）或10％～20％（工業(yè)上）以下階段稱初期；此時(shí)轉(zhuǎn)化率與時(shí)間近似呈線性關(guān)系，聚合恒速進(jìn)行。 后期: 自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)后聚合速率逐漸減慢，直至結(jié)束，轉(zhuǎn)化率可達(dá)90％～100％。引發(fā)最慢。聚合在單體和活性種之間進(jìn)行。4）少量阻聚劑可使聚合終止。2）單體及任何聚體間均可反應(yīng)，無活性種。4）反應(yīng)過程存在平衡。？各自的主要特點(diǎn)是什么？ 熔融縮聚：優(yōu)可連續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲。缺局部過熱可能產(chǎn)生副反應(yīng)，對(duì)聚合設(shè)備密封性要求高。溶液縮聚：優(yōu)點(diǎn)：溶劑存在下可降低反應(yīng)溫度,避免單體和產(chǎn)物分解，反應(yīng)平穩(wěn)易控制。聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品缺點(diǎn)：溶劑可能有毒，易燃，提高了成本。生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時(shí)須將溶劑蒸出后進(jìn)行熔融縮聚。界面縮聚：優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)聚條件緩和，反應(yīng)是不可逆的。缺點(diǎn)：必須使用高活性單體，如酰氯。產(chǎn)品不易精制。3. 比較自由基聚合的四種聚合方法。產(chǎn)物為溶液狀。間歇法生產(chǎn)，后續(xù)工藝復(fù)雜傳熱容易。產(chǎn)物為乳液狀，制備成固體后續(xù)工藝復(fù)雜產(chǎn)物特性聚合物純凈。分子量較小，分布較寬。2. 聚丙烯的立體異構(gòu)包括全同（等規(guī)）、間同（間規(guī)）和無規(guī)立構(gòu)。
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