儀器分析課程-展示頁
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【正文】 ks/ ka) (RT/nF)ln[i/(idi)] ks/ ka= Ds1/2/ Da1/2 ∴ ?de=?? (RT/nF)ln (Ds1/2/ Da1/2) (RT/nF)ln[i/(idi)] ?1/2=?? (RT/nF)ln (Ds1/2/ Da1/2) (i= id/2時(shí)，即(RT/nF)ln[i/(idi)]=0) ?de =?1/2 (RT/nF)ln[i/(idi)] = ?1/2 ()lg[i/(idi)] 依 ?de~ lg[i/(idi)] 求得截距可求 ?1/2，求得斜率得電子反應(yīng)數(shù) n。 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 2．絡(luò)合物極譜波 Cx CMx CMx MXp(npb)=Mn++pXb ↑ ↑ ↑ 解離常數(shù) kc=([Mn+][Xb]p)/[MX p(npb)], [Mn+]= kc[MX p(npb)]/ [Xb]p Cxp 以簡單離子 ?de=?? (RT/nF)ln（ Ca/Cs） Cs=[Mn+] 代入 ?de=?? (RT/nF){ lnCaln(kc [MX p(npb)]/ [Xb]p)} 設(shè) [Xb]= Cx [MX p]= CMx =??+(RT/nF)[ln kc pln Cx] (RT/nF)ln(Ca/ CMx ) 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： ∵ Ca=i/ ka, CMx=(iid)/kMx, kMx/ ka= DMX1/2/ Da1/2 ∴ ?de=??+(RT/nF)[ln kc pln Cx]+ (RT/nF)ln (Da1/2/ DMX1/2)—(RT/nF)ln[i/(idi)] i=1/2 id ?1/2=??+(RT/nF)ln kc+(RT/nF)ln (Da1/2/ DMX1/2)p(RT/nF)lnCx K=??+(RT/nF)ln kc+(RT/nF)ln (Da1/2/ DMX1/2) ?1/2=Kp()lgCx 以 ?1/2~lg Cx作圖，斜率 =p() 知道 n，可求絡(luò)合比 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 簡單離子半波電位（ ?1/2） s=??—(RT/nF)ln(Ds1/2/ Da1/2) 形成絡(luò)合離子后半波電位移動(dòng) （ ?1/2） c—（ ?1/2）s=(RT/nF)ln(Ds1/2/ DMX1/2)+ (RT/nF)lnkc—p(RT/nF)lnCx ∵ Ds1/2≈DMX1/2 （ ?1/2） c—（ ?1/2） s=(RT/nF)lnkc—p(RT/nF)lnCx （ ?1/2） c—絡(luò)合物 （ ?1/2） s—簡單 1）可求得絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù) kc （截距） 2）絡(luò)離子越穩(wěn)定 k不穩(wěn) 越小，（ ?1/2） c越負(fù)， Cx↑，（ ?1/2） c變負(fù) 3）可利用絡(luò)合方法改變半波電位，消除干擾 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 三、半波電位與標(biāo)準(zhǔn)電極電位的關(guān)系 1． ?1/2與 ??基本相等，均相 O—R反應(yīng)，如果 R, ?1/2?? 或 O, ?1/2??，不可逆 2． ?1/2??， Mn++ne→M(Hg) M與 Hg的親和力大，堿金屬與堿土金屬（ Na, Li, K, Ca, Mg） 3. ?1/2??,不形成 M(Hg)。 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 167。 ③催化電流受反應(yīng)物質(zhì)擴(kuò)散速度控制外，也受 R+Z → O反應(yīng)速率控制。 3． DME上電流方程式：ic= ic：催化電流 cz， co：物質(zhì)“ z‖,―o‖的溶液濃度 D：“ o‖的擴(kuò)散系數(shù)。 H2 + Org 電極反應(yīng) Org + BH（質(zhì)子給予體） → OrgH + B 酸堿反應(yīng) 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 三、絡(luò)合物吸附波 一）、原理：物質(zhì)的分子被強(qiáng)烈地吸附在電極上，使其在電極表面附近的濃度大大高于溶液本體中的濃度，故靈敏度較高。 3．金屬離子與配位體同時(shí)被還原，反應(yīng)類型較少。 5—5 單掃描極譜法 （ Single sweep polaragraphy） 一、基本原理 直流極譜：電壓掃描速度緩慢 需要近百滴汞 單掃描法： ，在一滴汞上可以得到一個(gè)完整的 i—E曲線。 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 167。 1952年 ， Barker通過儀器過濾 ， 消除減小了電容電流的影響 ， 提高了測定的靈敏度 ， 測定最低濃度可達(dá) 5 ? 108 M 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 二、脈沖極譜 方波極譜存在問題 1． 毛細(xì)管噪音：汞滴滴落 ， 毛細(xì)管汞線收縮 ，管口溶液滲入毛細(xì)管 。 2． 電解池內(nèi)阻：為有效提高靈敏度 ， 應(yīng)減少內(nèi)阻 R， 但方波 f大 R內(nèi) 也大 ， 使測量信號(hào)放大產(chǎn)生問題 ， 為減 R內(nèi) 引入大量電解質(zhì) .
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