【正文】 粕指標(biāo)分析說(shuō)明測(cè)試項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)說(shuō)明特性黏度/ml*g1680177。另外國(guó)外公司已看好亞洲醋酸市場(chǎng)，競(jìng)相在這地區(qū)投資建廠，到2006年亞洲醋酸纖維總量已近325萬(wàn)t，主要分布在中國(guó)大陸、臺(tái)灣、韓國(guó)、日本等地[10]。如95年英國(guó)BP公司在四川建年產(chǎn)15萬(wàn)t醋酸裝置。我國(guó)作為世界纖維素纖維(粘膠纖維)主要生產(chǎn)大國(guó)，又由于粘膠纖維嚴(yán)重污染環(huán)境而不作重點(diǎn)發(fā)展的情況下，發(fā)展無(wú)污染或少污染的纖維素纖維應(yīng)是今后的方向，所以適度考慮生產(chǎn)紡織用醋酸纖維很有必要。還有無(wú)錫膠片廠的三醋酸纖維項(xiàng)目、保定膠片廠的醋纖車間、廣東中山糖廠醋酸纖維試驗(yàn)車間和珠海醋酸纖維公司等。另有年產(chǎn)1000t的醋纖廠兩家：以生產(chǎn)醋酸纖維漿為主，用于制藥、塑料和膠片的上海醋酸纖維廠；生產(chǎn)煙用醋纖絲束的廣東新會(huì)醋纖廠。目前我國(guó)已有的或準(zhǔn)備籌建的醋酸纖維企業(yè)有：南通與美國(guó)塞拉尼斯合資已建年產(chǎn)1萬(wàn)t的醋纖廠，該廠在2000年經(jīng)國(guó)家計(jì)委批準(zhǔn)進(jìn)行擴(kuò)建。我國(guó)的醋酸纖維主要從美國(guó)Celanese公司、英國(guó)康太斯公司和日本三菱公司等幾大公司進(jìn)口，年進(jìn)口量約在15~16萬(wàn)t左右，按照每噸1500美元的均價(jià)計(jì)算。這些都促使醋酸纖維發(fā)展，同時(shí)也加速其品種的開(kāi)發(fā)。當(dāng)然，對(duì)醋酸絲需求增長(zhǎng)的原因是多方面的，但最主要的原因是市場(chǎng)上醋酸梭織物的需求逐步增大，同時(shí)針織市場(chǎng)的需求也繼續(xù)好轉(zhuǎn)。據(jù)紐約消息，美醋酸絲的市場(chǎng)供應(yīng)緊張，針織和梭織廠商在爭(zhēng)奪新的供應(yīng)來(lái)源或?qū)ふ掖姿峤z的代用品。據(jù)透露。該公司最近還在俄羅斯的謝爾普霍夫等建一座塞托工廠(Sertow AO)，并已在97年底投產(chǎn)，并計(jì)劃逐步增加產(chǎn)量以滿足俄境內(nèi)對(duì)醋纖的需求。另外德國(guó)的Rhodia AG公司在40年中共生產(chǎn)醋酸絲束100萬(wàn)t，它在剛投產(chǎn)時(shí)僅年產(chǎn)237t，／年。在意大利和英國(guó)各生產(chǎn)大致一半。正是順應(yīng)了這種新形勢(shì)的需要，美國(guó)Celanese和Eastman兩公司在2000年九個(gè)月，國(guó)內(nèi)銷售和出口均增長(zhǎng)了4%，歐洲則削減了一些生產(chǎn)能力。在此期間，由于上述的醋酸纖維的兩個(gè)缺陷，使醋酸纖維素在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用量下降，只有煙用濾嘴絲束仍處于增長(zhǎng)狀態(tài)。醋酸纖維素被少數(shù)幾個(gè)國(guó)家所壟斷——美、西歐、日本，壟斷了醋酸纖維素產(chǎn)量的80%。 國(guó)外醋酸纖維生產(chǎn)概況20世紀(jì)70年代，全世界醋酸纖維產(chǎn)量已超過(guò)40萬(wàn)t，是當(dāng)時(shí)世界五大纖維之一，可是生產(chǎn)技術(shù)全被美國(guó)的Celanese、Eastman Koclak等大公司所壟斷。全球主要醋酸纖維生產(chǎn)商及其產(chǎn)能詳見(jiàn)表12[4] 。 醋酸纖維的生產(chǎn)現(xiàn)狀 全球醋酸纖維生產(chǎn)商的分布目前，全球有幾十家醋酸纖維生產(chǎn)廠，分布在美國(guó)、日本、意大利、英國(guó)、比利時(shí)、巴西、保加利亞、哥倫比亞、墨西哥、烏拉圭、加拿大、德國(guó)等國(guó)家。普通照相膠片要涂好幾層銀鹽涂層，因此對(duì)片基的平滑性，異物的有無(wú)要求很高。TCA用溶劑溶解，與增塑劑、添加劑混合成粘稠的原液，過(guò)濾后，經(jīng)流涎、干燥，進(jìn)行底層涂布使之容易涂附感光乳劑，、透明度高、影像不歪斜的均勻的片基。TCA薄膜除了用于偏光板外，還可用于廣角片基、防反射基材等。TCA薄膜主要用于液晶顯示屏的起偏振片保護(hù)膜，極大的改善LED屏幕視角范圍小的缺點(diǎn)。然而液晶顯示器(LED)產(chǎn)業(yè)的興起，為TCA薄膜提供了新的發(fā)展機(jī)遇。早在50多年前，三醋酸纖維素薄膜作為“安全片基”開(kāi)始應(yīng)用于照相工業(yè)，并很快地完全取代了易燃的硝酸纖維素片基。我國(guó)是世界卷煙主產(chǎn)國(guó)，產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)美國(guó)，占世界的30%，因此煙用醋酸纖維是我國(guó)醋酸纖維工業(yè)的主要用途之一[35]。世界上90%以上的濾嘴采用醋酸纖維制造，以醋酸纖維絲束制成的香煙濾嘴無(wú)毒、吸阻小、熱穩(wěn)定性好、吸附性能突出，可去除卷煙中55%~60%的尼古丁和焦油含量，并可選擇性去除酚類等有害物質(zhì)，保持煙草中的香味。這種紗外觀良好，改善了纖維的物理機(jī)械性能，產(chǎn)品倍受廣大消費(fèi)者歡迎[1]。包芯紗有很高的彈性，把芯絲的高強(qiáng)度和用作包覆紗的醋絲的優(yōu)良性能結(jié)合在一起，無(wú)論從經(jīng)濟(jì)上、技術(shù)上均是可行的。而且，醋酸纖維織物可以純交織，也可與合成纖維合絲、包纏，通過(guò)與不同性能的合纖合并，使合并后的絲束特性得到改善，通過(guò)取長(zhǎng)補(bǔ)短克服上述兩項(xiàng)缺點(diǎn)。醋酸纖維及其織物的主要性能可歸結(jié)如下：(1)在化學(xué)纖維中最酷似真絲，光澤優(yōu)雅，染色鮮艷，染色牢度強(qiáng)；(2)手感柔軟滑爽，質(zhì)地輕，具有優(yōu)良的自然品質(zhì)感，穿著舒適；(3)回潮率低，彈性好，不易起皺，具有良好的懸垂性、熱塑性、尺寸穩(wěn)定性，不需要水洗定形；(4)有穩(wěn)定的抗起球性、抗靜電性，服裝外觀始終保持不變；(5)其織物有適度吸濕性、速干性、可耐高溫熨燙和低溫打褶；(6)耐蟲蛀和霉變，織物可長(zhǎng)期存放；(7)不易污染，污漬易脫除，易洗滌；(8)有生物降解性和可燃性當(dāng)然醋酸纖維也有兩個(gè)不足之處：其一是較滌綸價(jià)高；其二在強(qiáng)度和耐磨性方面也較合成纖維差，一般情況下要干洗，只有部分產(chǎn)品才可用低溫水洗。二醋酸纖維作為人造纖維的一種，其最大的應(yīng)用領(lǐng)域就是紡織行業(yè)。 二醋酸纖維素(CA)的應(yīng)用在實(shí)際的生產(chǎn)過(guò)程中，~，此時(shí)一般稱為二醋酸纖維素。這些努力已經(jīng)產(chǎn)生了一些效果，加上LED液晶顯示器行業(yè)的興起，使醋酸纖維在世界纖維素市場(chǎng)上仍占有重要地位。這意味著全球98％的醋酸纖維素散片生產(chǎn)能力與80％的紡織纖維和絲束生產(chǎn)能力都聚集在該協(xié)會(huì)的旗幟之下[2]。創(chuàng)建GAMA的主要目的是收集全世界醋酸纖維行業(yè)的消費(fèi)統(tǒng)計(jì)資料，促進(jìn)醋酸纖維使用和應(yīng)用研究，并進(jìn)行技術(shù)情報(bào)、環(huán)境問(wèn)題和分析方法的協(xié)調(diào)。在北美產(chǎn)量稍有下降的同時(shí)，西歐和亞洲(主要在中國(guó))過(guò)濾嘴用絲束的產(chǎn)量繼續(xù)增長(zhǎng)。只有在紡織品如婦女服裝領(lǐng)域，醋酸纖維仍占有一席之地。到20世紀(jì)60年代，世界醋酸纖維的產(chǎn)量達(dá)到了頂峰，超過(guò)45萬(wàn)t。到20世紀(jì)30年代末，醋酸纖維工業(yè)在紡織纖維家族中已經(jīng)奠定了永久的地位，與棉花、羊毛、天然絲和粘膠及其他再生纖維素纖維并列。在同一年，他們創(chuàng)辦了Acetat公司，并在柏林建設(shè)了德國(guó)第一套醋酸纖維生產(chǎn)裝置，這套裝置后來(lái)由IG染料實(shí)業(yè)公司單獨(dú)經(jīng)營(yíng)。20世紀(jì)20年代，瑞士人Clavel又發(fā)現(xiàn)了能使醋酸纖維染色的染料，這一發(fā)現(xiàn)解決了醋酸纖維在推廣應(yīng)用道路上的一大難題，從此時(shí)裝市場(chǎng)向嶄新的“化學(xué)纖維”敞開(kāi)了大門。 醋酸纖維的發(fā)展第一次世界大戰(zhàn)以后，在可溶于丙酮的醋酸纖維素(CA)的基礎(chǔ)上，醋酸纖維工業(yè)獲得了較大的發(fā)展。直到1904年，Arthur Ernst Eichengran 在德國(guó)Bayer公司工作時(shí)，用他自己開(kāi)發(fā)的干法紡絲工藝紡出了醋酸纖維復(fù)絲，并在法國(guó)、英國(guó)申請(qǐng)了專利。1879年Franchimont首次用硫酸作為催化劑合成醋酸纖維取得成功。其乙酸含量約為30%；，乙酸含量約為43%；，%。樺木制備醋酸纖維漿粕方法的研究畢業(yè)論文目 錄第1章 緒論 1 1 醋酸纖維的誕生 1 醋酸纖維的發(fā)展 1 醋酸纖維素的應(yīng)用 3 一醋酸纖維素的應(yīng)用 3 二醋酸纖維素(CA)的應(yīng)用 3 三醋酸纖維素(TCA)的應(yīng)用 5 醋酸纖維的生產(chǎn)現(xiàn)狀 5 全球醋酸纖維生產(chǎn)商的分布 5 國(guó)外醋酸纖維生產(chǎn)概況 6 我國(guó)醋酸纖維工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀 7 8 原材料的選擇 9 以木材為原料制備醋酸纖維漿粕的制漿方法 9 以木材為原料的醋酸纖維漿粕的漂白方法 11 醋酸纖維漿粕的研究動(dòng)態(tài) 12 國(guó)內(nèi)醋酸纖維漿粕生產(chǎn)方法的研究 12 國(guó)外醋酸纖維漿粕的研究新進(jìn)展 13 14 纖維的結(jié)晶形態(tài)與醋酸纖維的微觀表征 14 16 二醋酸纖維素片(CA)的研制 17 醋酸纖維素的紡絲過(guò)程 20 我國(guó)發(fā)展醋酸纖維行業(yè)的必要性 21 本論文的研究目的和內(nèi)容 22 本論文研究的目的 22 本論文研究的主要內(nèi)容 23第2章 實(shí)驗(yàn)分析與檢測(cè)方法 24 木材原料常規(guī)指標(biāo)的分析與檢測(cè)方法 24 24第3章 預(yù)水解硫酸鹽法制備醋酸纖維漿粕的研究 26 引言 26 實(shí)驗(yàn)原料、設(shè)備與方法 26 實(shí)驗(yàn)原料與藥品 26 實(shí)驗(yàn)設(shè)備 26 實(shí)驗(yàn)方法 27 27 樺木原料的化學(xué)組成 27 預(yù)水解硫酸鹽法制備樺木醋酸纖維漿粕的研究 28 33第4章 樺木硫酸鹽法蒸煮工藝條件的研究 34 引言 34 實(shí)驗(yàn)原料、設(shè)備與方法 34 實(shí)驗(yàn)原料與藥品 34 實(shí)驗(yàn)設(shè)備 34 實(shí)驗(yàn)方法 35 結(jié)果與討論 35 第一次正交實(shí)驗(yàn) 35 第二次正交實(shí)驗(yàn) 37 15L蒸煮鍋放大實(shí)驗(yàn) 41 41第5章 樺木漿制備醋酸纖維漿粕漂白方法的研究 43 引言 4設(shè)備及方法 43 實(shí)驗(yàn)原料與藥品 43 實(shí)驗(yàn)設(shè)備 43 實(shí)驗(yàn)方法 43 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析 44 44 提升α纖維素含量的工藝條件研究 52 56 制備醋酸纖維漿粕的漂白方案研究 58 采用商品漿制備醋酸纖維漿粕可行性分析 61 62第6章 結(jié)論 64 主要結(jié)論 64 存在的問(wèn)題以及對(duì)今后工作的建議 66參考文獻(xiàn) 67致謝 71第1章 緒論醋酸纖維是人類最早發(fā)明的一種人造纖維。它是纖維素醋酸酯纖維的俗稱，是由木材纖維乙酰化而成，即纖維素上的羥基被乙酯基取代后得到的產(chǎn)物：式中：R1R2R3基團(tuán)全為H時(shí)為纖維素，其中有1到3個(gè)為COCH3時(shí)為醋酸纖維，根據(jù)取代度的不同，分為一醋酸纖維素(MCA)、二醋酸纖維素(CA)和三醋酸纖維素(TCA)[1]。 醋酸纖維的誕生1865年，德國(guó)人Schutzenberger用纖維素和醋酸在一定壓力、溫度下第一次合成了醋酸纖維素。由于當(dāng)時(shí)沒(méi)有找到合適的溶劑，其工業(yè)開(kāi)發(fā)和應(yīng)用受到限制。之后Miles和Eichengrtin相繼發(fā)現(xiàn)能夠溶于丙酮和其他現(xiàn)有的溶劑的三醋酸纖維素，使醋酸纖維生產(chǎn)工業(yè)化成為可能。在英國(guó)纖維素和化學(xué)品制造公司，瑞士Dreyfus兄弟在相當(dāng)短的時(shí)間內(nèi)，開(kāi)發(fā)了一種經(jīng)濟(jì)合理的醋酸纖維復(fù)絲紡絲工藝。1926年，德國(guó)的IG染料實(shí)業(yè)公司聯(lián)合發(fā)光材料廠開(kāi)始生產(chǎn)醋酸纖維。1934年，德國(guó)Acetat人造絲公司在弗里堡開(kāi)始生產(chǎn)醋酸纖維，另外一家Lonzona公司也開(kāi)始了醋酸纖維的生產(chǎn)。在第二次世界大戰(zhàn)以后，日本(Daicel、三菱)和韓國(guó)(Sunkyong)也建設(shè)了醋酸纖維廠。當(dāng)合成纖維，如聚酰胺和聚酯出現(xiàn)在紡織原料市場(chǎng)時(shí)，醋酸纖維的需求緩慢下降，雖然醋酸纖維具有適宜的紡織特性，但其用量卻繼續(xù)減少，其原因是高速紡織機(jī)要求較高的纖維強(qiáng)度。到20世紀(jì)60年代中期，醋酸纖維在卷煙過(guò)濾嘴用絲束方面取得了重大進(jìn)展，1970年以來(lái)世界產(chǎn)量增加了兩倍多，2003年的產(chǎn)量接近60萬(wàn)t。為了繼續(xù)推動(dòng)醋酸纖維行業(yè)的發(fā)展，醋酸纖維及其絲束生產(chǎn)商們于2000年創(chuàng)建了GAMA(global acetate cellulose association )。在GAMA成立時(shí)，全世界有10家醋酸纖維生產(chǎn)廠(生產(chǎn)散片、紡織用纖維、過(guò)濾嘴用絲束和其他產(chǎn)品)成為協(xié)會(huì)成員(表11)。表 11 GAMA成立之時(shí)全球醋酸纖維生產(chǎn)廠的分布情況與產(chǎn)能公司國(guó)籍生產(chǎn)起始時(shí)間醋酸纖維片紡織品濾嘴絲束其他Acetati意大利1929xAcordis英國(guó)1914xxxxCelanese美國(guó)1924xxxDaicel日本1950xxxxVoridian美國(guó)1924xxxxInacsa西班牙1948x三菱醋纖日本1962xxNovxeta意大利1954xRhodia德國(guó)1912x(x)x(x)SK化學(xué)韓國(guó)1958xx注：x表示生產(chǎn)，資料來(lái)源 近年來(lái)，醋酸纖維生產(chǎn)廠商積極進(jìn)取，在保持產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)降低成本。 醋酸纖維素的應(yīng)用 一醋酸纖維素的應(yīng)用在根據(jù)取代度劃分的三種醋酸纖維素中，一醋酸纖維(MCA)的用途相對(duì)較少，其主要用于制造苯二甲酸醋酸纖維素(CPA)，CPA是腸溶衣的主要材料。二醋酸纖維素的用途廣泛，產(chǎn)量最大，可用于制造香煙過(guò)濾嘴，熱塑塑料及紡織服裝面料等。采用醋酸纖維制成的織物真正能夠迎合消費(fèi)者對(duì)服飾的美觀與舒適性合一的要求。正是醋酸纖維織物所具有的這些特點(diǎn)，使得醋酸纖維廣泛應(yīng)用于內(nèi)衣、浴衣、男女裝、領(lǐng)帶、領(lǐng)襯、裝飾織物、高檔服飾里料等。如醋酸纖維與滌綸、錦綸長(zhǎng)絲交織或制成混紡長(zhǎng)絲紗，使織物既具有醋酸長(zhǎng)絲的光澤和較好的吸水性，同時(shí)又具有滌綸或錦綸長(zhǎng)絲的尺寸穩(wěn)定性和較高的強(qiáng)度，可用于服裝及針織行業(yè)，還可生產(chǎn)各種形式的包芯紗(芯絲通常采用合纖)。其生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，斷頭率比一般合股紗降低一半，生產(chǎn)效率可提高25%~30%。除了在紡織行業(yè)的應(yīng)用之外，醋酸纖維絲束還是香煙濾嘴的首選材料。這極大的緩解了吸煙與健康的矛盾。 三醋酸纖維素(TCA)的應(yīng)用三醋酸纖維的用途也較為廣泛，可用于電影放映片基、LED液晶顯示器和用于航空航天事業(yè)的高絕緣膜。如今照相膠卷和電影膠片都已度過(guò)其產(chǎn)品生命周期的頂峰期，作為銀鹽感光材料支持體“片基”的需求量隨之銳減。TCA薄膜因其優(yōu)異的光學(xué)特性，已成為正處朝陽(yáng)期的LED中的不可或缺的重要功能性光學(xué)薄膜。近年來(lái)，隨著LED在手機(jī)、計(jì)算機(jī)、電視機(jī)等信息圖像顯示領(lǐng)域得到日益廣泛的應(yīng)用，對(duì)TCA膜的需求量已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)照相工業(yè)鼎盛時(shí)期，%～%范圍內(nèi)，因而完全酯化的TCA需要進(jìn)行部分水解。另外，現(xiàn)在許多照相用片基，是以三醋酸纖維素(TCA)及PET為原料制造的。PET膜可作為商用照相膠片(印刷用和X光片用等)的片基，而TCA膜則用作普通民用照相膠片片基(PEN用于APS)，LED用TCA膜具有比普通照相膠片更高的品質(zhì)。LED對(duì)薄膜的要求更嚴(yán)，LED用TCA膜比普通銀鹽膠片要高“2個(gè)檔次以上”[68]。然而，世界醋酸纖維產(chǎn)量的85％以上集中在美國(guó)、意大利、英國(guó)、日本等幾個(gè)發(fā)達(dá)國(guó)家的幾家大公司。表12 醋酸纖維的主要生產(chǎn)商及生產(chǎn)能力公司名稱國(guó)別產(chǎn)能/萬(wàn)t*a1占全球產(chǎn)能/％Celanese美國(guó)35