國內(nèi)外甲乙酮生產(chǎn)應(yīng)用及市場分析-展示頁
2025-06-30 16:17本頁面
【正文】 的混合C4餾分，反應(yīng)生成丁基硫酸酯，丁基硫酸酯經(jīng)水解得到仲丁醇水溶液，再經(jīng)精餾制得仲丁醇。硫酸法正丁烯間接水合工藝是生產(chǎn)仲丁醇的傳統(tǒng)方法。目前，工業(yè)上正丁烯水合制仲丁醇的方法主要有以硫酸為催化劑的間接水合法和以離子交換樹脂或雜多酸為催化劑的直接水合法兩種工藝。 正丁烯水合制仲丁醇該法是目前世界上生產(chǎn)甲乙酮最主要 的方法，其產(chǎn)量約占世界甲乙酮總產(chǎn)量的80%。該法因反應(yīng)選擇性低，目前并沒有用于工業(yè)化生產(chǎn)。正丁烯法生產(chǎn)甲乙酮有一步法和兩步法之分。 正丁烯法甲乙酮的生產(chǎn)方法主要有正丁烯法、正丁烷液相氧化法、丁二烯催化水解法、丁烯液相氧化法、異丁苯法、異丁醛異構(gòu)化法和發(fā)酵法等十余種，但已經(jīng)工業(yè)化的生產(chǎn)方法只有正丁烯法、正丁烷液相氧化法和異丁苯法3種。1 生產(chǎn)方法[2]另外，甲乙酮可與多種烴類溶劑互溶，在磁帶、合成革、涂料、膠粘劑和油墨等工業(yè)部門具有廣泛的用途。摘要：介紹了甲乙酮的工業(yè)生產(chǎn)方法、國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀和市場情況，提出了發(fā)展我國甲乙酮生產(chǎn)的建議。國內(nèi)外甲乙酮生產(chǎn)應(yīng)用及市場分析 關(guān)鍵詞：甲乙酮 生產(chǎn) 應(yīng)用 市場 甲乙酮（簡稱MEK）又名甲基乙基酮、2丁酮，是一種優(yōu)良的有機溶劑，具有優(yōu)異的溶解性和干燥特性，其溶解能力與丙酮相當(dāng)，但具有沸點較高，蒸汽壓較低的優(yōu)點，對各種天然樹脂（如松香、樟腦等）、纖維素酯類（如硝化纖維素、乙基纖維素、醋酸纖維素）、合成樹脂（如醇酸樹脂、酚醛樹脂、聚醋酸乙烯、氯乙烯醋酸乙烯共聚物、氯乙烯偏氯乙烯共聚物、香蘭酮茚樹脂、對氯基苯磺酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、氯化橡膠、聚氨酯樹脂等）具有良好的溶解性能。此外，甲乙酮還可用作精制潤滑油脫蠟和石蠟脫油的溶劑，用于生產(chǎn)過氧化甲乙酮、甲基戊基酮、甲乙酮肟、丁二酮、甲基假紫羅蘭酮等化工產(chǎn)品，廣泛用作香料、催化劑、抗脫皮劑、抗氧劑以及阻蝕劑等，用途十分廣泛。其中正丁烯兩步法是目前國內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)甲乙酮普遍采用的方法。一步法是正丁烯在催化劑溶液中直接與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成甲乙酮。正丁烯兩步法是先將正丁烯水合生成仲丁醇，然后脫氫生成甲乙酮。我國的甲乙酮裝置主要采用此法進行生產(chǎn)。（1） 硫酸法間接水合工藝。工業(yè)裝置始建于20世紀30年代，目前已經(jīng)有?？松?、殼牌、日本丸善石油化學(xué)等公司擁有各自的專利生產(chǎn)技術(shù)。 MPa，反應(yīng)溫度為26～27℃，：1（物質(zhì)量的比），正丁烯轉(zhuǎn)化率為92%～93%，仲丁醇選擇性為85%。（2）樹脂法直接水合工藝。以樹脂為催化劑，正丁烯通過質(zhì)子催化作用生成仲丁醇，反應(yīng)在三相條件下進行，反應(yīng)溫度為150～170℃，～ MPa，水與正丁烯配比約為1：1（物質(zhì)量的比），樹脂多選用耐熱性好的強酸性陽離子交換樹脂。另外，樹脂催化劑耐高溫性能較差，壽命短，易失活，正丁烯單程轉(zhuǎn)化率較低（不高于10%）。該技術(shù)由日本出光興產(chǎn)公司于1985年開發(fā)成功。雜多酸催化劑的主要成分是鉬磷酸，同時加入有機金屬化合物添加劑。在該反應(yīng)中，正丁烯既是反應(yīng)物，同時也對產(chǎn)物仲丁醇起著超臨界萃取劑的作用。正丁烯水合生成仲丁醇不同生產(chǎn)工藝的比較見表1。陽離子交換樹脂添加劑改善選擇性（1） 仲丁醇氣相脫氫。采用氧化鋅或鋅銅合金為催化劑，將仲丁醇加熱氣化，在反應(yīng)溫度355～375℃、 MPa下，于脫氫反應(yīng)器中進行脫氫反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離得到甲乙酮，仲丁醇的轉(zhuǎn)化率及甲乙酮的選擇性均在90％以上；不足之處是產(chǎn)品純度較低，催化劑壽命較短。以骨架鎳或亞鉻酸銅作催化劑，反應(yīng)溫度控制在150～200℃常壓操作，仲丁醇的單程轉(zhuǎn)化率低，但甲乙酮的選擇性在99％以上。仲丁醇脫氫兩種工藝的比較見表2所示。催化劑壽命/a3美國聯(lián)合碳化物公司以及塞拉尼斯公司均采用此法生產(chǎn)甲乙酮。該工藝為氣液相反應(yīng)，催化劑為醋酸鈷醋酸鈉，溶劑為醋酸，反應(yīng)溫度為160～165℃， MPa，：1，副產(chǎn)物主要為醋酸乙酯、丙酸、乙醛等。 異丁苯法以三氯化鋁為催化劑，反應(yīng)溫度控制在50～70℃，正丁烯與苯經(jīng)烴化反應(yīng)生成異丁基苯；異丁基苯于110～130℃，～ Mpa條件下，液相氧化生成過氧化氫異丁基苯，然后在酸催化劑存在下分解，于20～60℃提濃氧化液，生成甲乙酮和苯酚，最后分離精制得產(chǎn)品。2 國外生產(chǎn)和消費情況[3～4]甲乙酮自20世紀60年代實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來，其產(chǎn)量以年均5%～10％的速度遞增。世界甲乙酮生產(chǎn)能力最大的6家公司是美國Shell化學(xué)公司、Exxon Mobil化學(xué)公司、英國Exxon Mobil化學(xué)公司、日本丸善石油化學(xué)株式會社、Shell化學(xué)公司和日本東燃化學(xué)公司，生產(chǎn)能力合計為636 kt/a，約占世界甲乙酮總生產(chǎn)能力的53%。表3 2001年世界甲乙酮主要生產(chǎn)廠家情況 kt/a生產(chǎn)廠家 生產(chǎn)能力生產(chǎn)工藝美國Exxon
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