【正文】 代磷酸酯 )，故在一定條件下能水解，特別是在堿性介質(zhì)、高溫、水分含量高等環(huán)境中，更易水解。 有機(jī)磷農(nóng)藥中，除敵百蟲(chóng)、樂(lè)果為白色晶體外，其余有機(jī)磷農(nóng)藥的工業(yè)品均為棕色油狀。 ： K－ D減壓濃縮。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 樣品的預(yù)處理 ： 用丙酮、己烷、乙醚、石油醚等。例如水鳥(niǎo)體內(nèi)DDT殘留為 25 mg/kg， DDT污染的水要高出 8001000萬(wàn)倍。 在二次世界大戰(zhàn)中及戰(zhàn)后的歐洲和亞洲， DDT用于殺滅傳播瘧原蟲(chóng)的蚊子，挽救了數(shù)千人的生命。 DDT對(duì)光、酸均很穩(wěn)定，對(duì)熱亦較穩(wěn)定，但溫度高于本身的熔點(diǎn)時(shí)， DDT會(huì)脫去 HCl而生成毒性小的 DDE，對(duì)堿不穩(wěn)定，遇堿亦會(huì)脫去 HCl。根據(jù)苯環(huán)上 Cl的取代位置不同形成如下幾種異構(gòu)體： ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 DDT產(chǎn)品為白色或淡黃色固體，純品 DDT為白色結(jié)晶，熔點(diǎn) ℃ ，在土壤中半衰期 310年，（在土壤中消失 95%需 1633年）。 BHC對(duì)光、熱、空氣、強(qiáng)酸均很穩(wěn)定，但對(duì)堿不穩(wěn)定 ( β— BHC除外 )，遇堿能分解 (脫去 HCl)。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 有機(jī)氯農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) （ 1）六六六 六六六分子式為 C6H6Cl6，化學(xué)名為六氯環(huán)己烷、六氯化苯，英文名為 Benzene hexachl oride (簡(jiǎn)稱 BHC)。主要用于糧食、蔬菜、果樹(shù)、煙草、森林、糧倉(cāng)。中毒情況同 7054 （又名高丙體六六六） —— 本品為無(wú)色晶體，不溶于水，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。中毒癥狀為乏力、失眠、眩暈、惡心等，長(zhǎng)期接觸可影響中樞 神經(jīng)系統(tǒng)及肝臟。主要用于殺滅蚊蠅。 —— 七氯、 艾氏劑、狄氏劑。 5） GC/ 紅外光譜 聯(lián)用、 GC/MS 聯(lián)用。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 食品中農(nóng)藥殘留量的分析， 1) 比色法 少特異性，靈敏度很低， 分光光度法 已很少使用 電化學(xué)分析 2）紙色譜 TLC 3） GC —— 電子捕獲檢測(cè)器 適用有機(jī)氯農(nóng)藥。 第二階段 (2022年 1月 1日 — 2022年 12月 31日 )： 禁止 5種高毒農(nóng)藥原藥生產(chǎn)企業(yè)外的其他企業(yè)生產(chǎn)或加工此類產(chǎn)品，并將其使用范圍局限于棉花、小麥、玉米、水稻 4種作物。 這 5種農(nóng)藥目前年總產(chǎn)量達(dá) 10萬(wàn)噸；占我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)總量的 20％ —25%。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 為提高食品的衛(wèi)生質(zhì)量，保證食品的安全性，保障消費(fèi)者身體健康，許多國(guó)家都對(duì)食品中農(nóng)藥允許殘留量作了規(guī)定。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 容易吸收農(nóng)藥的蔬菜 番茄、茄子、圓辣椒、卷心菜、白菜及大多數(shù)根菜類、薯類。食品中殘留農(nóng)藥過(guò)高會(huì)導(dǎo)致癌癥和帕金森癥。殘留的數(shù)量叫殘留量。但是，大量廣泛用農(nóng)藥也會(huì)造成對(duì)食物的污染。 生產(chǎn)規(guī)模小，工藝技術(shù)落后，產(chǎn)品質(zhì)量差 我國(guó)農(nóng)藥產(chǎn)量約占全球的 25%但銷售額不足 8% 生物農(nóng)藥還應(yīng)大力發(fā)展。 原料及中間體已經(jīng)滿足國(guó)內(nèi)需求。 生物農(nóng)藥發(fā)展迅速。 除草劑有丙草胺、麥草畏等。 殺蟲(chóng)劑有胺丙畏、苯胺硫磷等。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 新品種與新工藝不斷出現(xiàn)。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 按用途可分為殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、昆蟲(chóng)不育劑和殺鼠藥等； 按化學(xué)成分可分為有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、有機(jī)氯類、擬除蟲(chóng)菊酯類、苯氧乙酸類、有機(jī)錫類等； 按其毒性可分為高毒、中毒、低毒三類 。 子項(xiàng)目一 農(nóng)藥的測(cè)定 農(nóng)藥殘留是農(nóng)藥使用后殘存于生物體 、 食品 (農(nóng)副產(chǎn)品 )和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體 、 有毒代謝物 、 降解物和雜質(zhì)的總稱 。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 我國(guó)現(xiàn)有主要農(nóng)藥合成企業(yè)近 400家，已建成 700千噸以上原藥生產(chǎn)裝置，可常年生產(chǎn) 250多種原藥、農(nóng)藥中產(chǎn)量居世界第二位（美國(guó)第一），農(nóng)藥產(chǎn)量呈逐年增長(zhǎng)的趨勢(shì)。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 主要內(nèi)容 農(nóng) 藥 1 獸 藥 2 毒 素 3 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 第一節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留及其檢測(cè) 農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的各種藥劑統(tǒng)稱，種類很多。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 教學(xué)目標(biāo) 了解食品中有害物質(zhì)的種類、性質(zhì)及來(lái)源等相關(guān)知識(shí)； 掌握從樣品中提取、富集、濃縮、萃取有害物質(zhì)成分的方法及操作知識(shí)； 掌握有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥成分 、氨基甲酸酯類、擬除蟲(chóng)菊酯類、 抗生素、己烯雌酚等有害成分的檢測(cè)方法和操作知識(shí)； 掌握貝類毒素、黃曲霉毒素、苯并芘的檢測(cè)方法。 18921895532。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù) Ch8 食品中有害有毒物質(zhì)的測(cè)定 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 13605105532。:505348076。:56334613。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 教學(xué)重點(diǎn)和難點(diǎn)： 有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥成分，黃曲霉毒素、苯并芘等有害成分的檢測(cè)方法和操作知識(shí)。 我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)： 目前全世界實(shí)際生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥的品種為 500多種，其中大量使用的有 100種，主要是化學(xué)合成生產(chǎn)的。 我國(guó)已由農(nóng)藥進(jìn)口國(guó)變成農(nóng)藥出口國(guó)。 殘存數(shù)量稱為殘留量 ， 表示單位為 mg／ kg食品或食品農(nóng)作物 。 按殺蟲(chóng)效率可分為高效、中效、低效三類； 按農(nóng)藥在植物體內(nèi)殘留時(shí)間的長(zhǎng)短可分為高殘留、中殘留和低殘留三類。 常用的有：有機(jī)氯農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥兩類。 殺菌劑有腐霉利、乙霉威等。 生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑有烯效唑、多效唑、油菜素內(nèi)酯等。 農(nóng)藥加工劑型增多，主要有乳油、粉劑、粉粒劑、懸浮劑、水劑、片劑、煙劑等。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理，個(gè)別品種老化 殺蟲(chóng)劑 殺菌劑 除草劑 我國(guó) % % % 發(fā)達(dá)國(guó) 40% 20% 40% 農(nóng)藥加工落后，助劑研究滯后 我國(guó)原藥與制劑比例較低，目前為 1:9但發(fā)達(dá)國(guó)家為 1:1030。 存在問(wèn)題： ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害、控制人類傳染病、提高農(nóng)畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量以及確保人體健康等方面，都起著重要的作用。 農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥施用后，殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 農(nóng)藥進(jìn)入人體的方式 土壤、水 、空氣 家禽、畜 植物、飼料 水生動(dòng)、植物 肉、蛋、乳 人 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 食品中普遍存在農(nóng)藥殘留 , 殘留量隨食品種類及農(nóng)藥的種類不同而有很大差異，由于農(nóng)藥的毒性都很大，有的還可在人體內(nèi)蓄積，對(duì)人體造成危害。 1994 年，我國(guó)農(nóng)藥中毒人數(shù)已超過(guò) 10萬(wàn)人，大部分是由于農(nóng)藥殘留而引起。 對(duì)農(nóng)藥吸收率較低的 葉菜類、果類等。 我國(guó)和 WHO制訂了有機(jī)氯農(nóng)藥六六六、滴滴涕在食品中的允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)；有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)； 表 81 我國(guó)食品中農(nóng)藥的最大殘留量 (MRL)限制標(biāo)準(zhǔn)／ (mg／ kg) 食 品 滴滴涕 六六六 甲胺磷 馬拉硫磷 對(duì)硫磷 敵敵畏 辛硫磷 溴氰菊酯 多菌靈 三唑銅 (粉銹寧 ) 成品糧食 蔬菜水果 肉類 蛋 魚(yú)類 植物油 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — ~ — — — — — — — — — — — — ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 小資料： 我國(guó)將全面禁用 5種高毒農(nóng)藥包括： 甲胺磷、久效磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、磷胺。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 禁用方案分 3階段： 第一階段 (2022年 1月 1日 — 12月 31日 )： 撤消 5種高毒農(nóng)藥產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售、使用的有關(guān)證書(shū)，開(kāi)始部分禁用，使用比例下降 15％。 第三階段 (2022年 1月 1日 )： 中國(guó)全面禁止 5種高毒農(nóng)藥的使用。 4） HPLC —— 非揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥，如 部分有機(jī)磷農(nóng)藥。 ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 一、有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的檢測(cè) （一）有機(jī)氯農(nóng)藥的性質(zhì)及常見(jiàn)品種 有機(jī)氯農(nóng)藥是農(nóng)藥中一類有機(jī)含氯化合物，一般分為五大類： —— 氯化苯及其衍生物，包括 DDT、 六六六。 O五四 —— 純品為白色晶體，微溶于水，易溶于某些有機(jī)溶劑。蓄積在動(dòng)植物脂肪中，通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體。 —— 純品為無(wú)色或淡黃色液體，微溶于水，易溶于某些有機(jī)溶劑。中毒情況同 7054 。 目前仍有一些國(guó)家（包括我國(guó)）使用林丹由于有機(jī)氯性質(zhì)穩(wěn)定，在水域、土壤中仍有殘留，并會(huì)在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)繼續(xù)影響人類健康。 BHC有多種異構(gòu)體，其常見(jiàn)的異構(gòu)體化學(xué)結(jié)構(gòu)式為： ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 BHC為白色或淡黃色固體，純品為無(wú)色無(wú)臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味，在土壤中半衰期為 2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及環(huán)己烷等有機(jī)溶劑。 C6H 6Cl6十 3KOH C6H3Cl3十 3KCl 十3H2O ch8 食品中有害有毒物質(zhì)分析 鹽城衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院 林銳 (2)滴滴涕 滴滴涕分子式為 C14H9Cl15， 化學(xué)名為 2， 2雙(對(duì)氯苯基 )1， 1， 1三氯乙烷、二氯二苯三氯