紫外可見ppt課件(2)-展示頁
2025-05-14 03:56本頁面
【正文】 子數成正比，定量分析的依據。而對于不同物質，它們的吸收曲線形狀和λ max則不同。 特點 靈敏度高 選擇性較好 通用性強 準確度較好 操作簡單 價格低廉 7 吸收曲線與最大吸收波長 ? max 用不同波長的單色光照射， 測吸光度 二、紫外可見吸收光譜 不同濃度的溶液， 測吸光度 8 二、紫外可見吸收光譜 吸收曲線的討論： 同一種物質對不同波長光的吸光度不同。1 紫外可見分光光度法 Chapter 7 2 第一節(jié) 基本原理 一、概述 二、紫外可見吸收光譜 三、分子吸收光譜與電子躍遷 四、光的吸收定律 3 一、概述 – 分子光譜 原子核在其平衡位置附近的相對振動 振動能級 （ Ev ） Ｅ ＝ Ｅ e+Ｅ v+Ｅ r ΔΕeΔΕvΔΕr 物質分子內部三種運動形式 電子相對于原子核的運動 電子能級 （ Ee） 分子本身繞其重心的轉動 轉動能級 （ Er） 4 一、概述 – 分子光譜 Ｅ ＝ Ｅ e+Ｅ v+Ｅ r ΔΕeΔΕvΔΕr 5 一、概述 – 分子光譜 ΔΕr ～ 遠紅外光譜或分子轉動光譜 ΔΕv ～１ eV 紅外光譜或分子振動光譜 ΔΕe 1～ 20eV 紫外 —可見光譜或分子的 電子光譜 6 二、 紫外可見光譜 可見吸收光譜 ： 電子躍遷光譜 吸收光波長范圍 400?780 nm ， 主要用于有色物質 的定量分析 。 紫外吸收光譜 ： 電子躍遷光譜 吸收光波長范圍 200?400 nm（ 近紫外區(qū)） ，可用于結構鑒定和定量分析。吸光度最大處對應的波長稱為最大吸收波長 λ max 不同濃度的同一種物質，其吸收曲線形狀相似 λ max不變。 吸收光譜的波長分布是由產生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內部能級分布狀況，是物質定性的依據。 9 二、紫外可見吸收光譜 有機化合物的紫外 —可見吸收光譜 分子中外層價電子躍遷的結果（三種）： σ 電子、π 電子、 n電子 分子軌道理論 ：一個成鍵軌道必定有一個相應的反鍵軌道。 10 二、紫外可見吸收光譜 有機化合物的紫外 —可見吸收光譜 當外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài) (反鍵軌道 )躍遷。 增色效應 — 吸收強度即摩爾吸光系數 ε 增大的現象 減色效應 —吸收強度即摩爾吸光系數 ε減小的現象 引入取代基或改變溶劑 18 溶劑的影響 強， ? ? ?*紅移 n? ?*藍移 溶劑的極性 溶劑對吸收峰強度和精細結構的影響 極性強，精細結構消失 溶劑本身吸收帶的影響 要求溶劑在測定的波長段無吸收 P147 19 二、紫外可見吸收光譜 金屬配合物的紫外 —可見吸收光譜 ⑴配位體微擾的金屬離子 d一 d電子躍遷和 ｆ 一 ｆ 電子躍遷 摩爾吸收系數 ε很小，對定量分析意義不大。變化與成鍵性質有關，若靜電引力結合，變化一般很小。 d一 d (過渡金屬） ｆ 一 ｆ （鑭系錒系） 20 二、紫外可見吸收光譜 金屬配合物的紫外 —可見吸收光譜 ⑶ 電荷轉移吸收光譜 在分光光度法中具有重要意義。 21 三、光的吸收定律 朗伯 — 比耳定律 布格 (Bouguer)— 1729年 朗伯 (Lambert)— 1760年 光的吸收程度和吸收層厚度的關系 A∝ b 22 三、光的吸收定律 比耳 (Beer) — 1852年 朗伯 — 比耳定律 光的吸收程度和吸收物濃度之間的關系 A∝ c 23 三、光的吸收定律 光的吸收程度和吸收層厚度的關系 A∝ b 光的吸收程度和吸收物濃度之間的關系 A∝ c 朗伯 — 比耳定律 吸光光度法的理論基礎和定量測定的依據 朗伯 (Lambert) 比耳 (Beer) A： 吸光度 溶液對光的吸收程度 b： 液層厚度 (光程長度 ,cm) c： 溶液的摩爾濃度， molmol－１ L－１ a： 吸光系數 ， L cm－１ 濃度為 1 g/L、 液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下的吸光度 a ——ε a =ε/M （ M為摩爾質量 ） 25 摩爾吸光系數 三、光的吸收定律 不隨濃度 c和光程長度 b的改變而改變， 在溫度和波長等條件一定時， ε 僅與吸收物質本身的性質有關 同一吸收物質在不同波長下的 ε 值是不同的。代表 可能達到的最大靈敏度。 26 三、光的吸收定律 透過率 T— 入射光透過溶液的程度 T = I t/ I0 吸光度 A與透過率 T的關系 : A ＝ － lg T 27 三、光的吸收定律 偏離朗伯 — 比耳定律的原因 當溶液濃度較高時，標準曲線常發(fā)生彎曲，稱為 偏離朗伯 — 比耳定律 。 溶液中存在著離解、聚合、互變異構、配合物的形成等化學平衡時。故：此時溶液 pH 對測定有重要影響。 常用的目視比色法是 標準系列法 ：
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