【正文】 亮、美觀的室內用防護與裝飾漆、農機用漆及作偽裝漆?？梢源蟠蟾倪M漆膜的保光澤性、耐久性、耐水性、耐酸堿性和耐羥類溶劑性。 ? 3．氯化橡膠改性 ? 中、長油度醇酸樹脂與氯化橡膠 +200溶劑油具有很好的相容性，可提高任性、粘結性、耐溶劑性、耐酸堿性、耐磨性并提高漆膜的干率，減少塵土的附著力，主要用作混凝土地面漆、游泳池漆和高速公路劃線漆。用作家電、鐵板、金屬柜、玩具的烘干涂料。 ? 1．硝基纖維素改性 ? 改性后的涂料廣泛用作高檔家具漆；而短油度醇酸樹脂改性的硝基纖維素漆則廣泛用作清漆、公路劃線漆、外用修補汽車漆、室內玩具漆等。 ? 五．用作涂料的醇酸樹脂的改性 ? 醇酸樹脂原料易得，制造工藝簡單，綜合性能較好，但由于含有大量的酯基，因而其耐水、耐堿和耐化學藥品性遜色于其它一些合成樹脂。主要用于電冰箱、自行車、汽車、機械、電器設備等。 ? 醇酸樹脂分子上的游離羥基和羧基與氨基樹脂分子上的羥甲基、環(huán)氧基起縮合反應。 ? 中、短油度醇酸樹脂與硝基纖維漆共溶（約111）可以改善硝基纖維素的以下性能： ? 增加附著力；增加光澤；增加豐滿度；提高固體含量；增加漆膜厚度；防止漆膜收縮；提高耐候性。 ? 3．干性長油度醇酸樹脂 ? 油度 60～ 70%，苯二甲酸酐 20～ 30%，漆膜有較好得干燥性能和彈性，以及良好的光澤、保光性、耐候性，但在硬度、韌性、耐磨擦方面較中油度醇酸樹脂差，用于制造鋼鐵結構涂料，室內外建筑用漆。用作金屬制品裝飾漆、機械用漆、建筑用漆、家具漆、船舶漆、卡車用漆、汽車修補漆、金屬底漆等。但與短油度醇酸樹脂相比，保色、保光性差一些，加入氨基樹脂后的烘干時間要長些。 ? 2．干性中油度醇酸樹脂 ? 油度 45～ 60%，苯二甲酸酐含量為 30%～35%。烘干干燥迅速，烘干之后比長油度醇酸樹脂的硬度、光澤、保色、耐磨性等方面要好，可以用于汽車、玩具、機器部件的面漆和底漆。 ? 優(yōu)點 ? 1價格低廉 ? 2表面張力低，漆膜缺陷少，顏料易分散 ? 3有自交聯(lián)的能力，可不使用交聯(lián)劑。 ? 醇酸樹脂的用量占整個合成樹脂總量一半以上。將樹脂溶解成溶液。 ? ① 醇解反應 ：在催化劑存在下 230250oC，惰性氣體保護下進行，使干性油變色和二聚化降到最低。如果把油、多元醇、多元酸直接混合在一起酯化時，由于多元醇和多元酸（酐）優(yōu)先酯化，生成聚酯。 ? 2．醇解法 ? 脂肪酸法必須用脂肪酸，而不是直接用油類，脂肪酸是由油加工而得。 ? ②高聚物法：先加入部分脂肪酸（ 40～ 90%）與多元醇、多元酸進行酯化，先形成鏈狀高聚物，然后再補加余下得脂肪酸，將酯化反應完全。 ? ① 常規(guī)法：將全部反應物加入反應釜內混合，在不斷攪拌下升溫，在 200～ 250℃ 下保溫酯化。 2．計算舉例 [例 1]計算一個豆油醇酸樹脂的配方，它由苯二甲酸酐、工業(yè)季戊四醇及豆油制成，油度為 %，苯二甲酸酐的當量值 74，季戊四醇當量值 。 醇酸樹脂配方的計算 需要注意的問題 ①多元醇、多元酸、脂肪酸之間的比例 ②粘度、酸值。 ? 三元酸 —— 苯偏三甲酸酐 ? 油類 ? 椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亞麻油、桐油等。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1簡單介紹油脂和松香及其衍生物 ? 2幾個重要概念 ? 一，氣干 ? 二，碘值 ? 三，酸值 ? 四，生漆 ? 醇酸樹脂 ? 醇酸樹脂則是由多元酸、多元醇和油類（脂肪酸）酯化生成的 ? 1醇酸樹脂所用的原料 ? 多元醇： ? 二元醇 —— 乙二醇、新戊二醇 ? 三元醇 —— 甘油（丙三醇）、三羥甲基丙烷 ? 四元醇 —— 季戊四醇 ? 伯醇 仲醇 叔醇 ? ? ─C─OH │ H ? 多元酸 ? 一元酸 —— 松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亞麻油酸、蓖麻油酸、松漿油酸等。 ? 2溶解需要酮等強溶劑，廢物燃燒對大氣有污染。 ? 1聚氯乙烯，氯乙烯 醋酸乙烯共聚樹脂（氯醋）VYHH，過氯乙烯樹脂，氯乙烯偏二氯乙烯共聚樹脂，氯磺化聚乙烯，氯化聚丙烯，氯化橡膠，馬來酸改性聚氯乙烯 VMCH等。 ? （ 3）單獨使用漆膜光澤不高，易脆斷，附著力差。 ? （ 2）分子量大，粘度高，漆膜的機械強度、耐寒性、耐久性好，但涂料固含量低，而且黏度高漆膜不易流平，容易引起拉絲，橘皮，針孔等弊病。高于 %的常用于制造炸藥，涂料工業(yè)應用含氮量 %%的品種，為 RS型。 C6H7O2（ NO2） 3的一硝酸酯，二硝酸酯，三硝酸酯對應的含氮量分別為 %， %， 。 ? （自干型） ? ? 1 硝化纖維（ NC） C6H7O2（ NO2）3即硝化棉是涂料油墨行業(yè)常用的原材料之一。涂料工藝學 第三章涂料基料 成膜物質 成膜物質是涂料的基本要素，是涂料的基礎物質，起到基石和骨架的作用?，F(xiàn)代涂料的成膜物質主要來源為高分子聚合物，即高分子樹脂，包括天然高聚物的加工產品和合成高分子樹脂。一般商業(yè)上都標明黏度，如 1/2秒， 1/4秒，1/8秒等或以此作為牌號。含氮量 %%的為 SS型，是醇溶性的。 ? 特點：（ 1）易燃易爆，運輸及儲存危險，稍高溫度及摩擦都可能自燃。分子量低則硬度和打磨性好，但暴曬后降解嚴重。 ? （ 4）價格低廉 ? 2醋酸丁酸纖維素（ CAB） ? 3水溶性纖維素 ? 包括甲基纖維素，乙基纖維素，羥基纖維素等分子量由幾千到幾十萬不等，大分子量的多用于增稠作用。 ? 特點： 1品種多，用途廣，對多種底材都可良好附著。 ? 2氟化聚合物：聚偏氟乙烯（ PVDF） ? ? 涂料業(yè)用途最廣的樹脂之一。 ? 二元酸 —— 乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、間苯二甲酸、順丁烯二酸酐。 2與醇酸樹脂制造有關的化學反應 a酯化反應 b醇解反應 c酸解反應 d酯與酯的交換反應 e不飽和脂肪酸的加成反應 f醚化反應 ? 一．醇酸樹脂的分類 ? 干性油醇酸樹脂 ? 按性能 ? 不干性油醇酸樹脂 ? 短油度油量 35～ 45% ? 按含油多少 中油度油量 40～ 60% ? 長油度油量 60～ 70% ? 油度（ %） = 100 ? =油脂的質量 /醇酸樹脂的質量 水的質量 樹脂的理論產量 油用量? 油度與漆膜干燥性能的關系 油度短：干燥快 油度長：干燥慢 醇酸樹脂涂料的干燥 干性醇酸樹脂側鏈的不飽和脂肪酸進行氧化聚合的過程，不干性醇酸樹脂就是預留的羥基與其他樹脂發(fā)生聚合的過程。 ? 二．醇酸樹脂的制備 ? 脂肪酸法 熔融法 ? 按原料分 按工藝分 ? 醇解法 溶劑法 ? 1．脂肪酸法 — 將脂肪酸、多元醇（甘油）、多元酸（苯二甲酸酐）在一起進行酯化。 解①通過查表多元醇的當量數(shù)為 10%。中間不斷地測定酸值和粘度，達到要求時停止加熱，將樹脂溶化成溶液，但這種方法制得的漆膜干燥時間慢、撓折性、附著力均不太理想。所制備的樹脂漆膜干燥快、撓折性、附著力、耐堿性都比常規(guī)法有所提高。因而增加了工序，提高了成本。聚酯不溶于油，而且反應到一定程度就發(fā)生膠化（凝膠）。 ? ② 酯化：醇解完畢，稍稍降溫（ 180～200℃ ），即可加入苯二甲酸酐，再升溫到 200～ 250℃ ，酯化過程中要不斷取樣測定酸值和粘度，達到規(guī)定要求時，停止反應。 ? 3．溶解法 ? 4．溶劑法 ? 溶劑法優(yōu)點： ? ①樹脂顏色較淺，結構均勻； ? ②產量較高，固苯酐揮發(fā)極少； ? ③酯化溫度低； ? ④酯化反應周期短； ? ⑤反應釜易于清洗； ? 四．醇酸樹脂的特點及在涂料中的應用 ? 特點： ? 與其他油基漆相比，干燥快，漆膜光亮堅硬，耐候性和耐油性都好，耐水性稍差?？芍瞥汕迤?、色漆，工業(yè)專用漆和一般通用漆。 ? 缺點 ? 1變色較易 ? 2烘烤產生煙，有污染 ? 3耐皂性差 ? 干性短油度醇酸樹脂 ? 油度為 30～ 40%，苯二甲酸酐含量 35%，亞麻油、豆油、脫水蓖麻油、紅花油、梓油等制成，漆膜凝聚快，有良好的附著力、耐候性、光澤和保光性。與脲醛樹脂合用，以酸催化干燥作家具漆。是醇酸樹脂中最主要的品種，也是用途最多的一種，漆膜干燥極快，有極好的光澤、耐候性及柔韌性?？芍谱愿苫蚝娓纱牌帷⑶迤?、底漆膩子等。由季戊四醇代替部分或全部甘油制得得醇酸樹脂漆膜干速更快，耐候性更好，但韌性略差。 ? 4．不干性醇酸樹脂 ? 由椰子油、蓖麻油、叔碳酸、月桂酸、壬酸以及其它飽和脂肪酸和中、低碳合成樹脂酸等制成。用于制造汽車和高檔家具用硝基纖維素漆。短油度醇酸氨基樹脂漆漆膜堅硬、有良好的保光性、保色性、并有一定的抗潮性、耐溶劑性和抗中等強度酸、堿性以及耐油、耐污染和耐洗滌劑等性能。耐候性好、光澤強而持久、堅韌而不吸塵。好在其分子中含有羥基、羧基、苯環(huán)、酯基以及雙鍵等活動團基，因而改性方式很多。 ? 2．氨基樹脂改性 ? 短油度式短 — 中油度地醇酸樹脂與脲醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂有很好的相容性，其中的羥基團基可與氨基樹脂交聯(lián)成三維網(wǎng)狀結構，可得到耐候性、耐久性、耐溶劑性、以及綜合機械性能更好的涂料。 ? 不干性短油度醇酸樹脂用三聚氰胺甲醛樹脂改性后具有極好的戶外耐老化性，用作汽車面漆。 ? 4．酚醛樹脂改性 ? 酚醛樹脂與干性醇酸樹脂反應，生成苯并二氫吡喃型結構。用量一般為 5%，最多不超過 20%，在醇酸樹脂酯化完全后，降溫至 200℃ 以下，緩慢加入已粉碎的酚醛樹脂，加完生溫至 200～ 240℃ ，達到要求的粘度為止 ? 5．苯乙烯單體改性 ? 將預制的醇酸樹脂和苯乙烯單體過氧化物催化劑（叔丁基過氧化氫、偶氮二異丁氰）一道進行回流反應，直到要求的粘度。 ? 6．多異氰酸酯改性 ? 中油度醇酸樹脂與異佛爾酮二異氰酸酯（ IPDI）的三聚體共混可制得常溫自干性改性醇酸樹脂漆，提高了干率、機械強度、耐溶劑性、耐候性、光澤、亮麗、既有保護性又有裝飾性。 ? 環(huán)氧改性醇酸樹脂可改善漆膜對金屬的附著力、保光保色性、獲得優(yōu)良的耐水、耐堿、耐化學藥品性和一定的耐熱性。制得的改性樹脂具有優(yōu)良的耐久性、耐候性、保光保色性、耐熱性和抗粉化性。器具的耐久性漆。 ? 將酯化后的醇酸樹脂降溫至 150℃ 左右，緩慢加入甲基丙稀酸甲酯與過氧化二苯甲酰（引發(fā)劑）與二甲苯配成的 50%的溶液，保持回流，至轉化率達到 90%以上，停止反應，真空蒸出未反應的單體及二甲苯。 ? 改性后干燥迅速、保色性、耐候性大有提高。 ? 將 2%～ 5%的固態(tài)脂肪聚酰胺（分子量1500）與醇酸樹脂在 210℃ 加熱至在 200溶劑油中達到透明溶液時，突然另外加 200溶劑油于反應混合物中稀釋并快速冷卻，最后加顏料等可配成具有觸變性的涂料。而醇酸樹脂則是由多元酸、多元醇和油類（脂肪酸）酯化生成的。 “ 官能度 ” 一個有機化合物分子