【正文】 基苯并噻唑 、 2巰基苯并噻唑鈉鹽等 。 生物抑制劑的品種很多 ， 但具有工業(yè)意義的品種并不多 ， 常用的有以下幾種： ④ 有機(jī)汞化合物： 殺菌能力高，毒性大，使用時(shí)應(yīng)小心。 常用的有雙三正丁基氧化錫 、 三丁基氯化錫 、 三丁基錫月桂酸酯等； 凡能保護(hù)材料免受微生物不利影響的物質(zhì)稱生物抑制劑 ，又稱防霉劑 、 殺菌劑或抑菌劑 。 三、光穩(wěn)定劑 2羥基 4正辛氧基二苯甲酮 四、生物抑制劑 ① 酚類化合物及其衍生物：殺菌力較強(qiáng) ， 價(jià)格低廉 。 ②移出聚合物吸收的光能。防老劑 4010 （ 6）相容性和遷移性 取決于抗氧劑的化學(xué)結(jié)構(gòu) 、 高分子化合物的種類及使用溫度 。 （ 5）色污性 酚類 ? 不污染。 選擇抗氧劑時(shí)應(yīng)考慮的問題： （ 4）溶解性 防老劑的加入量一般為 ～ 2phr， 已具有足夠作用 ，此加入量的溶解性應(yīng)合乎要求 。 （ 3）揮發(fā)性 高聚物制品隨使用時(shí)間的增長 ， 老化亦加劇 ， 故防老劑越在使用后期的作用越重要 ， 所以應(yīng)重視其揮發(fā)性 。 ②金屬離子鈍化劑 酰胺類及酰肼類 抗氧劑 1010 常見抗氧劑：較多的是酚類和對(duì)苯二胺類。 對(duì)防老劑（抗氧劑） AH的要求： （ 2）預(yù)防型抗氧劑 ① 氫過氧化物的分解劑 （輔助抗氧劑） 使聚合物氧化降解產(chǎn)生的氫過氧化物分解成非游離基型的穩(wěn)定化合物。 HO RO 的活性不能太小，也不能太大：太大不能起防老作用，反而引發(fā)自由基；太小不起作用 (不與 R 即：抗氧劑與各種自由基過氧化物作用生成活性較小的自由基或惰性產(chǎn)物 ， 從而結(jié)束反應(yīng) 。 臭氧化老化相當(dāng)嚴(yán)重：（主要發(fā)生在橡膠受力作用時(shí)） 雙鍵對(duì) O3極為敏感 其他影響老化因素： （ 1）機(jī)械力：使大分子斷裂，從而加速老化 （ 2）變價(jià)金屬離子：通過加速過氧化物分解加速老化 （ 3）溫度：每升高 10℃ ，氧化速度加快一倍 C C O 3 C CO OO C O C OOR C O OR C O O R 1 O R 2 O R = R 1 R 2 加入抗氧劑代替聚合物與氧反應(yīng) ?！?ROOR 交聯(lián) 2R→ 非活性產(chǎn)物 ＋ O2 終止 R＋ RH → H 2O＋ R＋ RH → ROH ＋ R ＋ ROO ＋ HO＋ RH → ROOH ＋ R＋ O2 → ROO ＋ H 如 PP含有叔碳原子，比 PE穩(wěn)定性差，易與 O2反應(yīng)降解。 共價(jià)鍵斷裂的過程是吸收能量的過程，當(dāng)加工時(shí)提 供的能量等于或大于鍵能時(shí)易 斷裂，而鍵能大小與聚合物分 子結(jié)構(gòu)有關(guān)。 影響 PVC熱穩(wěn)定性的因素有： 穩(wěn)定劑測(cè)試 常用熱穩(wěn)定劑： 鉛鹽、硬脂酸鹽、有機(jī)錫、復(fù)合穩(wěn)定劑、稀土、環(huán)氧化合物等 選擇熱穩(wěn)定劑的依據(jù)： 性能要求：透明與否、軟、硬、毒性 (1)制品要求 尺寸要求：薄型、面積大 (2)成型加工方法：擠出成型、注射成型 （ 1）內(nèi)因：聚合物本身 —— 主要是分子結(jié)構(gòu)。 (4) 分子量： 隨 PVC樹脂型號(hào)增高（即相對(duì)分子質(zhì)量變 ?。?，熱穩(wěn)定性變差。 (1) T：隨著溫度升高， PVC樹脂的熱降解大大加速。 一般主鏈上 C— C 鍵鍵能受側(cè)鏈取代基和原子的影響：分布規(guī)則且極性大的取代基能增加主鏈 C— C鍵鍵能 ， 提高聚合物穩(wěn)定性；而不規(guī)整的取代基降低聚合物的穩(wěn)定性 。 三、添加各種穩(wěn)定劑 主要針對(duì) PVC、 氯醚橡膠 （ 聚環(huán)氧氯丙烷 ） 、POM等 ， 但機(jī)理不同 。 第三節(jié) 聚合物穩(wěn)定化的必要性和可能性 一、從聚合反應(yīng)和改性著手 1. 選擇合適的聚合方法； 2. 選擇引發(fā)劑及其合理用量； 3. 聚合工藝的調(diào)整； 4. 消除不穩(wěn)定端基； 5. 減少聚合物中雜質(zhì)； 6. 共聚或共混改性。 5. 其它因素的影響： 微生物的影響； 其它生物的影響； 加工過程中各種因素的影響。 臭氧對(duì)不飽和鍵（如橡膠）的破壞極為嚴(yán)重。 （二）外因 1. 熱、溫度和熱氧的影響： 熱使聚合物斷鏈，形成自由基（可逆、雙向） 熱氧作用使聚合物交聯(lián)或降解，最終使材料性能 下降。 3. 聚合物中的雜質(zhì) 聚合物中的雜質(zhì)分兩類： （ 1）加工過程中必然混入的少量雜質(zhì)； （ 2）添加劑等物質(zhì)。 2. 聚合物的聚集狀態(tài) 、退火 非晶聚合物材料穩(wěn)定性小于結(jié)晶聚合物材料。 （ 6）分子量分布的影響： 分子量分布寬，則穩(wěn)定性下降。 （ 5）分子量變化的影響： 分子量的變化使其內(nèi)部不規(guī)則的結(jié)構(gòu)增加，造成穩(wěn)定性下降。 二、導(dǎo)致聚合物降解的因素 （一）內(nèi)因 1. 聚合物的組成及其鏈結(jié)構(gòu)。 天然材料：棉、麻、絲等； 熱固性材料：酚醛、玻璃鋼等； 熱塑性材料：聚苯乙烯、聚丙烯；其它工程塑料。 一、高分子材料老化（降解）的概念及其特點(diǎn) 二、研究高分子材料穩(wěn)定與降解的意義 1. 充分延長材料的使用壽命 2. 使廢棄聚合物材料加快降解，回歸自然。 p1 2. 特點(diǎn)： 1. 不可避免，不可逆的過程。建筑物過火過煙面積 ，造成直接經(jīng)濟(jì)損失 2022年 11月 15日上海靜安區(qū)高層住宅大火，工人在焊接時(shí)四濺的火花引燃了泡沫等易燃物。第三講 高分子材料的穩(wěn)定與降解 Polymer 在使用 中有哪些 問 題？ ? 老化、降解 ? 易燃燒 ? 環(huán)境污染，“白色污染” 聚合物老化降解現(xiàn)象 2022年 2月 9日晚 8時(shí)許，中央電視臺(tái)新址附近的煙花表演結(jié)束后，北配樓外部裝飾板著火。 1名消防隊(duì)員犧牲、 6名消防員和 2名施工人員受傷。事故已造成 58人遇難， 70人受傷，另有 40余人失蹤 易燃 白色污染 1. 老化（降解）的概念 高分子材料在加工、貯存、使用過程中，物理化學(xué)性質(zhì)和力學(xué)性質(zhì)會(huì)逐漸變差，稱為老化，或降