【正文】 ........................... 5 環(huán)己酮 的利用 ............................................ 6 環(huán)己酮 的分離 ............................................ 6 環(huán)己酮 的用途 ............................................ 8 環(huán)己酮 制備的研究 ............................................ 9 固體酸 H 催化法 ........................................ 10 硫酸氫鈉催化法 ........................................ 11 固載磷鎢酸催化法 ...................................... 11 樹脂催化法 ............................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 transesterification。 domestic use recrystallization recovery, but recovery was less than 60%, large amount of wastewater, not only pollute the environment, but also a waste of resources. In order to make the best use, this application of basic research carried out to C4C6 dicarboxylic acid as raw material mixture, ptoluenesulfonic acid as catalyst, prepared by mixing two yuan acid ester, and the use of vacuum distillation to get pure dimethyl ester. Experiment examined the response of various factors, and use a mixture of dimethyl ester prepared with different octanol prepared by mixing two yuan for transesterification ethylhexyl sebacate. According to the experimental data show that, by esterification of dicarboxylic acid mixture separation process route is feasible. Esterification of the appropriate reaction conditions: reaction time , alkyd molar ratio of 6:1, % mixed acid catalyst, in this condition, binary acid ester yield of 89%. Esters derived from crude esterification can be carried out under the pressure of 40mmHg vacu esterification can be effectively separated mixed dicarboxylic acid. Key words: mixed dibasic acid。實(shí)驗(yàn)中考查了各種反應(yīng)的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與 異辛醇進(jìn)行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。國(guó)外一般將其送進(jìn)污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國(guó)內(nèi)有采用重結(jié)晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對(duì)環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費(fèi)。I 摘 要 環(huán)己酮 又名尼龍酸，是己二酸生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的副產(chǎn)物，僅國(guó)內(nèi)己二酸生產(chǎn)企業(yè)每年就副產(chǎn)混合二元酸 4060 萬(wàn)噸。由于其含雜質(zhì)、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。 為了物盡其用， 本文 開展了應(yīng)用基礎(chǔ) 研究 以 C4C6 混合二元酸為原料、對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。 關(guān)鍵詞 ： 環(huán)己酮 ； 環(huán)己烯 ；酯交換；混合二元酸二甲酯 II Abstract Mixed dibasic acid (DBA), also known as nylon acid, adipic acid production process byproducts, only domestic producers of adipic acid byproduct mixture in each of dicarboxylic acid 4060 million tons. Because of its impurities, water content, the color green or brown, it is difficult to use. Foreign general to be sent to sewage treatment plant for incineration or landfilling。 toluenesulfonate。 mixed two yuan Dimethyl III 目 錄 摘要 ............................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 一水硫酸氫鈉催化法 ..................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 雜多酸催化法 ........................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 第 2 章 實(shí)驗(yàn)部分 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化反應(yīng)原理 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯交換反應(yīng)原理 .......................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)裝置圖 .................................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的合成 .................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的應(yīng)用實(shí)驗(yàn) ................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 分析方法 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化率的確定 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化的影響因素選擇及其水平的確定 ............ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 數(shù)據(jù)處理 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化過(guò)程中反應(yīng) 時(shí)間的影響 ................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化過(guò)程中催化劑用量的影響 ................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的應(yīng)用實(shí)驗(yàn) ................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 參考文獻(xiàn) .......................................................... 14 鳴謝 .............................................................. 28 遼寧石油化工 大學(xué)本科生畢業(yè)論文 5 第 1 章 引 言 課題的目的 意義 環(huán)己酮 醇 又名尼龍酸，是己二酸生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的副產(chǎn)物，僅國(guó)內(nèi)己二酸生產(chǎn)企業(yè)每年就副產(chǎn)混合二元酸 4060 萬(wàn)噸。國(guó)外一般將其送進(jìn)污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國(guó)內(nèi)有采用重結(jié)晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對(duì)環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費(fèi)。利用精餾所得的二元酸二甲酯，通過(guò)酯交換法制得的二元酸二異辛酯的顏色很淺，說(shuō)明 通 過(guò)酯化法可以有效地分離混合二元酸 。 環(huán)己酮 的由來(lái) （ 1） 甲醇羰基化法醋酸 醇 的生產(chǎn)路線 國(guó)內(nèi)外己二酸生產(chǎn)工藝大多以苯為起始原料，一般先由苯催化加氫制成環(huán)己烷，然后用空氣氧化制取 KA 油 (環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物 )，或部分加氫生成環(huán)己烯，再水合生成環(huán)己醇，利用硝酸氧化得己二酸，即二步氧化法；工業(yè)上由 KA 油生產(chǎn)己二酸大多 采用硝酸氧化法。 ① KA 油或環(huán)己醇硝酸氧化法 物盡其用， 本文 開展了應(yīng)用基礎(chǔ) 研究 以 C4C6 混合二元酸為原料、對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。 ② 環(huán)己烷法 是目前世界上己二酸生產(chǎn)中主要采用的方法，產(chǎn)量占總產(chǎn)量的 90%以上，原料為苯。 美國(guó)普遍采用前一種工藝，西歐和日本則多采用液相加氫工藝，目前遼化的環(huán)己烷技術(shù)采用歐洲技術(shù)加上公司本身的技術(shù)改進(jìn)，為液相加氫工藝，較原引進(jìn)時(shí)工藝技術(shù)指標(biāo)先進(jìn)，操作穩(wěn)定。催化遼寧石油化工 大學(xué)本科生畢業(yè)論文 6 氧化又可根據(jù)催化劑品種的不同而分為鈷鹽氧化法和硼酸氧化法。在生產(chǎn)環(huán)己醇和環(huán)己酮的過(guò)程中，總有相當(dāng)部分的環(huán)己烷要轉(zhuǎn)變?yōu)楦碑a(chǎn) 物，副產(chǎn)物的組成十分復(fù)雜，包括 1～ 6 個(gè)碳原子的一元酸、二元酸、含氧酸、酯類、縮聚物及少量低級(jí)醇、酮、醛等。其余部分隨產(chǎn)物進(jìn)到精餾系統(tǒng)，最后以焦油 (X 油 )形式排出。焚燒法是將有機(jī)廢堿液加入蒸發(fā)鍋內(nèi)，加熱濃縮去除 20%～ 60%的水分。利用濃縮物燃燒時(shí)的熱量濃縮新的廢堿液。焚燒物即成碳酸鈉成品。 環(huán)己酮 的利用 目前，許多生產(chǎn)廠家都沒有專門回收 DBA 的車間或分廠， DBA 產(chǎn)量較為可觀，售價(jià)也較便宜。 并對(duì)其進(jìn)行分析與研究。 (1)酯化蒸餾法 ① 蒸發(fā) 蒸發(fā)工藝是濃縮、冷卻、結(jié)片而制取 C4~C6 混合二元酸。酯化反應(yīng)溫度為 60140℃ ， 應(yīng)壓力為常壓。 用適量的水溶解混合二元酸固體 ， 使水溶液結(jié)晶以獲得高純度的己二酸晶體 (純度為 98%)和母液 1， 使母液 1 結(jié) 晶以獲得粗己二酸 (純度為 85%)和母液 2， 將母液2 蒸發(fā)濃縮以獲得固體 1， 用單環(huán)芳烴 (苯 )浸取此固體 1 以溶解其中的戊二酸 ,將浸取液中的溶劑蒸發(fā)得到戊二酸。 混合二元酸中己二酸含量約為 12%24%， 戊二酸含量約為 50%74%， 丁二酸含量約為 13%25%。結(jié)晶中丁二酸含量超過(guò) 50%， 己二酸含量約 為20%45%， 濾液含有大部分的戊二酸。蒸發(fā)脫除硝酸 ， 濃縮水 原料 ， 再冷卻溶液以結(jié)晶出高純度 (%)的己二酸。溶劑是C6~C15 的飽和脂肪醇和由其與乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、己二酸、戊二酸、丁二酸生成的酯。將足夠的水加入溶劑相 1 以形成水 溶劑比在 ～10 的混合物 2。從丁二酸和戊二酸的水溶液中分離出丁二酸的方法為 ： 向水溶液中加入足夠不溶的溶劑以形成水 溶劑比在 的混合物 3， 溶劑同前。向溶劑相 3 中加入足夠的水以形成水 溶劑比在 ～ 10 的混合物 4， 將混合物 4 分離成水相 4和溶劑相 4， 從水相 4 中回收戊二酸 [8]。由于其含雜質(zhì)、水分多，顏色呈綠色或 黃褐色，難以利用。 為了物盡其用， 本文 開展了應(yīng)用基礎(chǔ) 研究 以 C4C6 混合二元酸為原料、對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。 (6)結(jié)晶法 通過(guò)蒸發(fā)脫除混合二元酸溶液中的硝酸 ， 從剩余的母液中結(jié)晶出己二酸和丁二遼寧石油化工 大學(xué)本科生畢業(yè)論文 8 酸 ， 使戊二酸留在溶液中 。結(jié)晶出的丁二酸脫水生成丁二酸酐 ， 通過(guò)蒸餾把丁二酸酐和己二酸分開。 (7)脫水法 通過(guò)脫水可使二元酸在有機(jī)溶劑中飽和并析出晶體 ， 可通過(guò)蒸發(fā)、過(guò)濾或膜滲透等方法進(jìn)行脫水 ， 也可通過(guò)吸收和吸附如利用 3A 分子篩或多孔硅膠進(jìn)行脫水?？捎眠m宜溶劑分離丁二酸和己二酸 [10]。當(dāng)混合二元酸中己二酸的含量為 7%～