有機(jī)物的電解制備ppt課件-展示頁
2025-01-23 21:04本頁面
【正文】 直接法高得多，反應(yīng)式為： （ 2）間接電氧化： 例如，甲苯的氧化為苯甲醛，媒質(zhì)鈰離子能反復(fù)循環(huán)使用，它實(shí)際上起著催化劑的作用。 ?一個反應(yīng)器只要適當(dāng)改變離子對就能用于多種化合物的合成，適用于精細(xì)有機(jī)產(chǎn)品的合成。 4．發(fā)展間接的電解合成法 (1)間接電還原： 利用媒介質(zhì)在電極上產(chǎn)生還原劑，然后反應(yīng)底物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，還原劑被氧化后回到陰極上再生，還原劑循環(huán)使用而反應(yīng)物不斷生成。 ? 有機(jī)電合成生產(chǎn)的要求： (1)高的產(chǎn)物得率； (2)電流效率＞ 50％； (3)能耗 (電解 )＜ ； (4)電解液中最終產(chǎn)物的濃度＞ 10％； (5)電極壽命＞ 1000h； (6)膜壽命＞ 2022 h； (7)最終產(chǎn)物能簡單分離； (8)電解液經(jīng)簡單處理即可再循環(huán)使用。 ?相反離子在陽極過程中是抗氧化的，常選用六氟磷酸鹽、六氟硼酸鹽、高氯酸鹽和甲苯磺酸鹽。 支持電解質(zhì)選擇 ?在有機(jī)電化學(xué)中，如果作用物沒有導(dǎo)電性，則要用支持電解質(zhì)。 ?電還原制備：醇類 (甲醇、乙醇等 )、醚類(四氫呋喃、 2— 二甲氧基乙烷 )、酰胺類(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺 )、丙酮和乙腈。乙腈是最好的溶劑，但有毒。 ?現(xiàn)實(shí)中的電極材料并不總能滿足所有這些條件，所以選擇電機(jī)材料的時候必須綜合考慮。 ?恒電流過程更容易實(shí)行，更易于工業(yè)放大，且不要特殊的恒電位設(shè)備。 ?有機(jī)電合成技術(shù)的工業(yè)化，一般要解決傳質(zhì)、隔膜壽命和電極活性等問題，還要能設(shè)計(jì)出多功能的定型電解槽。 ?這樣的有機(jī)物合成表明，通過調(diào)節(jié)電極的種類、電解質(zhì)、電解條件等，可以控制有機(jī)電解反應(yīng)。 ?有機(jī)電化學(xué)合成反應(yīng)具有多樣性： 在科爾比電解反應(yīng)（電解乙酸鹽溶液），若使用 Pt電極、 PbO2電極，在陽極上乙酸鹽離子被氧化，生成烴和二氧化碳，電流效率100%。 ?有機(jī)電合成的歷史不足 50年。 ?有機(jī)物的電合成 :電化學(xué)、有機(jī)合成及化學(xué)工程等的交叉，是一種環(huán)境友好的清潔合成，代表了化學(xué)工業(yè)發(fā)展的一個方向。 四烷基鉛的電解制備 167。 有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向 167。LOGO 第六章 有機(jī)物的電解制備 主要內(nèi)容 167。 概述 167。 己二腈的電解合成 167。 糖精電解合成 ? 概 述 ?電化學(xué)合成：用電子代替會造成環(huán)境污染的氧化劑和還原劑，在溫和的條件下制備高附加值的產(chǎn)品。 ?有機(jī)電合成的特點(diǎn) （ 1） 生產(chǎn)成本高，生產(chǎn)條件要求高；（ 2）通過調(diào)節(jié)電壓、電流，很容易的控制反應(yīng)；（ 3）適合生產(chǎn)少量、多品種的精細(xì)化工產(chǎn)品。 ?1965午，美國孟三都公司建立了己二睛電化學(xué)合成工廠；美國的納爾科公司實(shí)現(xiàn)了電合成四烷基鉛的工業(yè)生產(chǎn) . ?這兩個標(biāo)志性過程被認(rèn)為是有機(jī)電合成工業(yè)化的最重要的突破。 但如果用石墨電極則生成乙酸醇，用 Pd電極則生成甲醛。 ?隨著新電極材料、新型電解掖、混合相電解、離子交換膜等方面所取得的顯著進(jìn)步，使得用電合成方法生產(chǎn)許多有機(jī)化合物已有了可能。 ?最普通的兩種電化學(xué)過程是恒電流過程和恒電勢過程。 ?電極材料要求：價(jià)格低廉、易于成形、電催化性能好、毒性小。 溶劑選擇：有機(jī)電合成很少用水作溶劑 ?電氧化制備：乙酸、吡啶、硝基甲烷、二氯甲烷和乙腈為。二氯甲烷易揮發(fā)，只能在較低溫度使用。 ?在相轉(zhuǎn)移電解中經(jīng)常采用混合溶劑。 ?在相對質(zhì)子惰性的介質(zhì)中季胺鹽是常用的支持電解質(zhì)。 高氯酸鹽價(jià)格較低且不需要嚴(yán)格的干燥條件，但要注意安全。 有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向 1．開發(fā)研究新的有機(jī)電合成產(chǎn)品或工藝 2．發(fā)展能縮短工藝過程的有機(jī)電合成 例如，對 氨基苯甲醚的合成，采用化學(xué)合成，需要三步工藝， 而采用電合成法，則只需要一步工藝： 3．發(fā)展使用廉價(jià)原料的有機(jī)電合成 ?糠醛電氧化可以合成呋喃羧酸，電還原
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