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handoutn族元素ppt課件-展示頁(yè)

2025-01-23 03:30本頁(yè)面
  

【正文】 :N N N: ? ?? ? ? ? 堿性溶劑 —液氨 無(wú)色液體,熔點(diǎn) ? C、沸點(diǎn) ? C 2NH3 NH4+ +NH2 pKs=27 介電常數(shù) ?: 液氨 =22,水 =81 離子型化合物(如由 CO32,SO42 PO43形成的鹽)在液氨中的溶解度比在水中要小得多; 另一方面, NH3比水的堿性強(qiáng),可與一些金屬離子如 Ni2+,Ag+ Cu2+配位,從而增加了這些離子化合物在液氨中的溶解度。 2) H化物也是如此。mol1 為什么 CO比 N2活潑? 1)有極性使 C易給出電子 2)CO中的 HOMO σ2p 能量大 LUMO π2p* 易成鍵 這是羰基配合物多而分子氮配合物少的原因 生物固氮難: π2p* 不穩(wěn)定 σ2p上失電子 不穩(wěn)定 三、 N成鍵特征 : 1. 最大配位數(shù)是 4 π鍵 N N N3– 167。N族元素 第一節(jié) 通性 a.氧化態(tài)為 –3 、 +5 b.可以為金屬、非金屬 一.結(jié)構(gòu) 分子軌道理論為 KK (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 σ2 p* π2p* σ2p π2p N圖和 O圖不同? 能量 2) N N三鍵參數(shù) mol1 2 . C O和 N2相比哪個(gè)鍵能高? CO 1077kJ 22 氫化物等 NH3 NH4+ NH2OH H2N–NH2 N3– HN3 1.比較堿性 NH2OH NH3 HN3 N2H4 即它們結(jié)合質(zhì)子的能力 3. N2H4 肼 1)制備方法 NaClO + 2NH3 N2H4 + NaCl +H2O 4NH3 + (CH3)2CO + Cl2 +2NH4Cl +H2O NH H3C H3C NH C +H2O (CH3)2CO + NH2–NH2 CH3CNHNHCH34.氮化物 Mg3N2 Ⅱ A 都是 N化物 Li3N外 IA的 N化物不穩(wěn)定,易分解 離子型 N化物的熱穩(wěn)定性順序是:小陽(yáng) 小陰 大陽(yáng) 大陰 備注: 1) N3–是小陰離子 ,半徑其實(shí)和 Cs+相當(dāng),這里陰離子和陰離子比,陽(yáng)離子和陽(yáng)離子比 。 5. HN3的結(jié)構(gòu) 一個(gè) π34和一個(gè) π22 中心 N 原子 sp雜化 N3和 CO2為等電子體。 共價(jià)化合物極性分子在液氨中的溶解度比在水中要?。欢菢O性分子(特別是有機(jī)物)和含有較多電子的容易極化的物質(zhì)如碘化物和硫氰酸鹽在液氨中的溶解度比在水中要大。 活潑金屬的液氨溶液有著許多引人注目的特征: 顏色、導(dǎo)電性、磁性和還原性。 溶液的強(qiáng)還原性也是由于 eam所引起的, eam可以參加不同類(lèi)型的還原反應(yīng),還可以制備一些非正常氧化態(tài)的金屬配合物和其他的化合物。 NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s) ΔH= –?mol–1 rNH4+=143pm rK+=133pm rPb+=148pm ∴ 類(lèi)質(zhì)同晶 (5 )氧化反應(yīng) NH3 ΔH/ kJ?mol–1 4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O – 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O – 如何比較這兩個(gè)反應(yīng)? 3CuO+ 2NH3= 3Cu + N2 + 3H2O 還原劑 PtRh (6 )取代反應(yīng) H NH2 –NH2 氨基 NH亞氨基 N氮化物 COCl2 + 4NH3 CO(NH2)2 + 2NH4Cl 光氣 HgCl2 + NH3 HgNH2Cl + Cl (氨解反應(yīng) ) 3Mg + 2NH3 Mg3N2 + 3H2 三、銨鹽的熱分解 與鉀鹽相比,銨鹽熱分解溫度要低一些 NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) Kp= 102 PNH3= NH4NO2 N2 + 2H2O (NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + 4H2O 四、氣室法驗(yàn)證 NH4+ 另有 Nessler試劑法 2HgI42+NH3+3OH= O Hg Hg NH2I(褐 ) +7I+2H2O 167。 ∏33 ∏34 鍵角 134o120o 故可能為 ∏34 而留一個(gè)單電子 O O O O N N 問(wèn)題: N2O4為什么是平面結(jié)構(gòu) ∏68 2.王水 HNO3有強(qiáng)氧化性 + HCl后氧化性更強(qiáng),可氧化 Au、 Pt ? (1)NOCl HNO3 + 3HCl NOCl + Cl2 + 2H2O (2)Cl–的配位作用 a. Au3+ + 3e Au [AuCl4]– + 3e Au +4Cl– 試求 K穩(wěn) =? EoAuCl4–/Au=EoAu3+/Au – K穩(wěn) = 4 1021 b. 王水和 Au反應(yīng)產(chǎn)物為什么是 NO而非 NO2? Au + HNO3 +4HCl = HAuCl4 +NO +2H2O c. 王水和 Pt反應(yīng) 3Pt + 4HNO3 +18HCl = 3H2PtCl6 +4NO +8H2O Pt的配位數(shù) : 0價(jià)的 Pt化合物很多 4配位 而這里 H2[PtCl6]為何? dsp2 雜化和 d2sp3雜化 d. 王水洗玻璃儀器很好,比鉻酸洗滌好 NO (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(σ2p*)2(∏2p)4(∏2p
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