【正文】 例如，有下述反應(yīng)，并設(shè)氣體為理想氣體： 有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應(yīng)稱為復(fù)相化學(xué)反應(yīng) 。例如，對任意反應(yīng)： D E G Hd e g h? ? ? ? ?BHGBd BDEg hp eppKppp??? ? ??pK1. 用壓力表示的經(jīng)驗平衡常數(shù) 當(dāng) 時， 的單位為 1。顯然，化學(xué)反應(yīng)方程中 計量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系 ， 的值 也呈倍數(shù)關(guān)系 ，而 值則呈指數(shù)的關(guān)系。因為它與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢有關(guān)，所以 又稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 。 fQrm()GT? $mrG?D E G Hd e g h? ? ? ? ?有任意反應(yīng) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 熱力學(xué)平衡常數(shù) 當(dāng)體系達到平衡， ，則 0mr ?? GghGHrm deDE( / ) ( / )ln( / ) )) (/(f p f pRTf p fT pG? ??$$$$$ln fR T K?? $ 稱為 熱力學(xué)平衡常數(shù) ，它僅是溫度的函數(shù)。 稱為 “ 逸度商 ” ，可以通過各物質(zhì)的逸度求算。 BfBB pf ?將化學(xué)勢表示式代入 的計算式，得： pTG ,mr )(???? B BB,mr )( ??pTG BB B BBB( ) l n fT R T p? ? ????? $ $BBB( , ) ( ) l nfT p T R Tp?? ??$$r m B BB( ) ( )G T T???? ?$$令： Br m , r m BB( ) ( ) l nTp fG G T R T p?? ? ? ? ?$ $ 稱為化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾 Gibbs 自由能變化值 ，只是溫度的函數(shù)。他定義化學(xué)親和勢 A為： d e f , B BB ( ) TpGA ????? ? ?? ?mr GA ??或 A是狀態(tài)函數(shù)，體系的強度性質(zhì)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進行到底？ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進行到底？ 若要使反應(yīng)進行到底，須在 van’t Hoff 平衡箱中進行，防止反應(yīng)物之間或反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的任何形式的混合，才可以使反應(yīng)從 R點直接到達 S點。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進行到底？ 將反應(yīng) 為例，在反應(yīng)過程中吉布斯自由能隨反應(yīng)過程的變化如圖所示。 只有逆反應(yīng)與正反應(yīng)相比小到可以忽略不計的反應(yīng)，可以粗略地認為可以進行到底。 , B r m ,B( ) , ( )T p B T pG G???? ?? ? 或 r m ,() 0TpG? ?反應(yīng)自發(fā)地向 右 進行 rm ,() 0TpG? ?反應(yīng)自發(fā)地向 左 進行，不可能自發(fā) 向右進行 rm ,() 0TpG? ?反應(yīng)達到 平衡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 用 判斷，這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率，因為是微小變化，反應(yīng)進度處于 0~1 mol之間。這時各物質(zhì)的濃度基本不變，化學(xué)勢也保持不變。?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 物理化學(xué)電子教案 —第六章 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 第六章 化學(xué)平衡 化學(xué)平衡的條件和反應(yīng)的親和勢 化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式 平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系 復(fù)相化學(xué)平衡 平衡常數(shù)的測定和平衡轉(zhuǎn)化率的計算 標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能 溫度、壓力及惰性氣體對化學(xué)平衡的影響 同時平衡 用配分函數(shù)計算 和平衡常數(shù) rmG? $ 反應(yīng)的耦合 近似計算 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)平衡的條件和反應(yīng)的親和勢 ? 化學(xué)反應(yīng)體系 ? 熱力學(xué)基本方程 ? 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 ? 為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進行到底 ? 化學(xué)反應(yīng)親和勢 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)反應(yīng)體系 化學(xué)反應(yīng)體系： 封閉的單相體系，不作非膨脹功，發(fā)生了一個化學(xué)反應(yīng)，設(shè)為： D E F Gd e f g? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?BB0B?? ?各物質(zhì)的變化量必須滿足： BBdd?? n? BBddn ???根據(jù)反應(yīng)進度的定義，可以得到： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 熱力學(xué)基本方程 ?????B BBdddd npVTSG ?, B B B BBBd d dTpGn ? ? ? ?????（） BB( d d )n ???等溫、等壓條件下， , B BB( ) ( a ) TpG ???? ?? ?當(dāng) 時： 1 m ol? ?r m , B BB ( b ) TpG ???? ?（）?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 熱力學(xué)基本方程 這兩個公式適用條件： （ 1）等溫、等壓、不作非膨脹功的一個化學(xué)反應(yīng)； （ 2）反應(yīng)過程中，各物質(zhì)的化學(xué)勢 保持不變。 B? 公式（ a)表示有限體系中發(fā)生微小的變化； 公式 (b)表示在大量的體系中發(fā)生了反應(yīng)進度等于 1 mol的變化。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 用 判斷都是等效的。 pTG,)( ??? ?~G0)( , ??? pTG?反應(yīng)自發(fā)向右進行，趨向平衡 0)( , ??? pTG? 反應(yīng)自發(fā)向左進行，趨向平衡 0)( , ??? pTG? 反應(yīng)達到平衡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進行到底？ 嚴(yán)格講，反應(yīng)物與產(chǎn)物處于同一體系的反應(yīng)都是可逆的，不能進行到底。這主要是由于存在 混合吉布斯自由能 的緣故。 D E 2F?R點， D和 E未混合時吉布斯自由能之和； P點， D和 E混合后吉布斯自由能之和； T點，反應(yīng)達平衡時，所有物質(zhì)的吉布斯自由能之總和，包括混合吉布斯自由能； S點，純產(chǎn)物 F的吉布斯自由能。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進行到底？ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)反應(yīng)親和勢 （ affinity of chemical reaction） 1922年，比利時熱力學(xué)專家德唐德（ De donder）首先引進了化學(xué)反應(yīng)親和勢的概念。用 A判斷化學(xué)反應(yīng)的方向具有 “ 勢 ” 的性質(zhì)，即： A0 反應(yīng)正向進行 A0 反應(yīng)逆向進行 A=0 反應(yīng)達平衡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 6． 2 化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式 ? 任何氣體 B化學(xué)勢的表達式 ? 化學(xué)反應(yīng)等溫方程式 ? 熱力學(xué)平衡常數(shù) ? 用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 任何氣體 B化學(xué)勢的表達式： 式中 為逸