有機(jī)化學(xué)史上的里程碑-展示頁
2025-01-17 12:09本頁面
【正文】 領(lǐng)域 ,成為發(fā)展史上的里程碑 ,被稱之為齊格勒 —納塔催化劑及齊格勒 —納塔聚合。 納塔的工作在理論上豐富了高分子化合物立體化學(xué)，推動(dòng)了金屬有機(jī)化合物和有機(jī)催化的研究，在實(shí)用上可以合成性能遠(yuǎn)較非定向聚合物要好的 定向聚合物 。 齊格勒發(fā)明的催化體系恰好解決了這一難題。 1950年起，科學(xué)家就開始探討聚乙烯的低壓合成。 意大利化學(xué)家 納塔 ， 從 1952年與齊格勒合作，也在 1954年，他以 三氯化鈦取代四氯化鈦?zhàn)鰧?shí)驗(yàn)，成功地實(shí)現(xiàn)了 丙烯 的 定向聚合 ，得到 結(jié)晶性的聚丙烯 。 齊格勒對(duì)有機(jī)鋁化合物的進(jìn)一步研究，導(dǎo)致在 1954年用三乙基鋁四氯化鈦?zhàn)龃呋瘎┛梢栽诘蛪海ǔ夯蛏愿咭稽c(diǎn)）和較低溫度使乙烯聚合成高聚物。 可以用來起這種加成反應(yīng)的金屬有機(jī)化合物也不限于有機(jī)鋰或其他堿金屬化合物，第二、第三族主族的一些元素所成的金屬有機(jī)化合物也有類似的作用。 1950年他又發(fā)現(xiàn)烷基鋰能與乙烯起加成作用。 1949年齊格勒發(fā)現(xiàn) ： 金屬鋁和氫、烯烴一起反應(yīng)可以制備三烷基鋁；通過烯烴與氫化鋁合金或氫化鋰鋁的加成反應(yīng)也能制備三烷基鋁。 最早的聚乙烯塑料是單純地把乙烯分子聚合成含有上千個(gè)乙烯單元的長鏈而制成的。進(jìn)入 50年代后，近代石油化工也迅速發(fā)展起來，推動(dòng)著高分子工業(yè)進(jìn)入到了一個(gè)新的發(fā)展階段。 在施丁陶格、卡羅瑟斯和弗洛里等人的共同努力下，高分子化學(xué)自誕生以來取得了飛速發(fā)展。H. Tropsch發(fā)現(xiàn)了以他們的名字命名的 Fischer Tropsch過程 1930 Reihlen制備了三羰基丁二烯鐵絡(luò)合物 1938 Roelen發(fā)現(xiàn)了鈷催化的羰基合成法 Calvin發(fā)現(xiàn)了在醋酸銅存在下，醌的均相催化氫化反應(yīng) Lucas 和 Winstein研究了銀－烯烴絡(luò)合物 有機(jī)金屬化學(xué)發(fā)展中的重大事件 1939 Iguchi描述了以銠為基礎(chǔ)的均相氫化催化劑 19381945 Reppe小組發(fā)展了許多均相催化過程 1951 Orgel, Pauling和 Zeiss闡明了在金屬羰基化合物中的反饋鍵 Kealy, Pauson和 Miller等發(fā)現(xiàn)了二茂鐵 1952 Wilkinson和 Woodward等提出了二茂鐵的夾心面包式結(jié)構(gòu) E. O. Ficher 發(fā)現(xiàn)了三價(jià)鈷的陽絡(luò)離子 1955 Halpern開始研究均相催化反應(yīng)的機(jī)理 Ziegler和 Natta發(fā)現(xiàn)了金屬催化的烯烴聚合反應(yīng) 1956 LonguetHiggins和 Orgel預(yù)言，環(huán)丁二烯絡(luò)合物是穩(wěn)定的 1958 Criegge和 Hube制備了穩(wěn)定的環(huán)丁二烯絡(luò)合物 [CpMo(CO)3]2 的結(jié)構(gòu)首次揭示了存在著不通過橋鍵配體聯(lián)結(jié)的金屬－金屬共價(jià)鍵 1959 Shaw 和 Chatt描述了氧化加成反應(yīng) 1961 CrowfootHodgkin 闡述了輔酶維生素 B12的結(jié)構(gòu) 1962 Vaska發(fā)現(xiàn)了 Vaska催化劑 1964 Fischer分離出第一個(gè)卡賓絡(luò)合物 Banks報(bào)導(dǎo)了烯烴的歧化反應(yīng) 1965 Allen 和 Senoff發(fā)現(xiàn)了第一個(gè)分子氮絡(luò)合物 Wilkinson和 Coffey獨(dú)立地發(fā)現(xiàn)了氫化催化劑 60年代中期后，隨著有機(jī)過渡金屬化學(xué)的飛速發(fā)展，許多均相催化反應(yīng)相繼用于工業(yè)化生產(chǎn)。 年代 事件 1827 發(fā)現(xiàn)了 Zeise鹽， K[PtCl3(C2H4)] 1868 Schutzenberger首次制備了第一個(gè)羰基絡(luò)合物 [PtCl2(CO)]2 1890 Mond制備了四羰基鎳 Ni(CO)4 1891 Mondamp。日本著名學(xué)者川上
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