農(nóng)藥合成ppt課件-展示頁
2025-01-14 06:00本頁面
【正文】 通常指含 100％ HNO3的硝酸 ， 它很少解離 ， 主要以分子狀態(tài)存在 。 2。 實際操作中 ， 兩步反應(yīng)可為一步 ， 即在反應(yīng)中加入催化量的 P或 PX3。 C C H 3OB r 2 / C H 3 C O O HC C H 2 B rO（ 二 ） 各類化合物的鹵代反應(yīng) 羧酸及酯的 αH原子活性較差 ， α鹵代較困難 ，而酰鹵或酸酐的 α位氫易取代 。 N B S / C C L 4 / h rC H2 C H 2 COC H 2 C H 2 COB r（一）常用鹵代劑 N B rOO植保 5 其它鹵代劑 如 NaOX， 既是氧化劑 ， 又是鹵代劑 C l O C H 2 C O O H+ 2 N a O C l HC l O C H 2 C O O HC l（一）常用鹵代劑 5 其它鹵代劑 H O C l + H H 2 O C l2 H O C l C l 2 O H 2 O+（一）常用鹵代劑 1 烷烴 、 環(huán)烷烴 、 烯烴 α位 、 芳烴側(cè)鏈 （ 二 ） 各類化合物的鹵代反應(yīng) 反應(yīng)歷程為自由基反應(yīng) ， 反應(yīng)條件常需光或熱 ， 常用鹵代劑有 Cl Br SOCl 磺酰氯 烷烴自由基鹵代時副產(chǎn)物多 ， 一般不用于合成 C H 3 C H C H 2NBSB r C H 2 C H C H 2m o l N B S1B rC H 31 m o l N B SC H 2 B rm o l2 N B SC H B r2（ 二 ） 各類化合物的鹵代反應(yīng) 2 芳環(huán)上的鹵代 反應(yīng)歷程為 親電取代 ， 常用鹵代劑有鹵素（ Cl Br2） ， 反應(yīng)時常用 Fe或相應(yīng)的鹵代物作催化劑；取代芳烴鹵代時有定位規(guī)律 。 3 ROH + PCl3 P(OR)3 + 3HX ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl ? 伯醇制氯烷 , 一般用PCl5 POCl3：該試劑氯化能力較好 ， 但容易與羧酸鹽類反應(yīng)得酰氯 ， 由于反應(yīng)中不生成 HCl， 尤其適于制備不飽和的酰氯活性物 。 （一）常用鹵代劑 伯醇與三氯化磷作用 ， 因副反應(yīng)而生成亞磷酸酯 ， 氯烷產(chǎn)率不高 ， 一般不超過 50%。 C O O HO 2 NS O C l 2 / P h C l9 0 9 5 o CNOS O C l 2 / P h C l9 0 9 5 o CDMF/C O C lO 2 N（一）常用鹵代劑 酯化和?；茧y PCl5：氯化能力強，除了使－ OH變?yōu)?Cl外，還可與醛、酮等反應(yīng)，反應(yīng)后生成產(chǎn)物 POCl3。 如加入少量催化劑吡啶 、DMF則活性增加 。 （一）常用鹵代劑 ? SOCl2反應(yīng)時生成的 SO2和 HCl均為氣體 ， 反應(yīng)產(chǎn)品易于分離提純 。鹵代烷反應(yīng)速率： 一級＞二級＞三級 Cl2和 Br2常用于烷烴 、 烯烴 α位 （ 烯丙位 ） 、 芳烴 （ 芳環(huán)和側(cè)鏈 ） 、 羥基及其 α位氫的取代 。農(nóng) 藥 合 成 第二章 農(nóng)藥合成單元反應(yīng)（一） 本 節(jié) 要 點 ? 一、鹵代反應(yīng) ? 二、硝化反應(yīng) ? 三、酰化反應(yīng) 一、鹵代反應(yīng) 鹵化反應(yīng)在藥物合成 應(yīng)用廣泛 ， 其目的為： ?制備具有不同生理活性含鹵素有機藥物 ?在官能團轉(zhuǎn)化中 ， 鹵化合物是一類重要的中間體 ?為了提高反應(yīng)選擇性 ， 鹵素原子可作為保護基 、阻斷基等 （一）常用鹵代劑 1 鹵素 反應(yīng)活性 : F2 Cl2 Br2 I2 ， 其中最 常用的是 Cl2和 Br2；F2 活性大 ， 選擇性差 ， 反應(yīng)難以控制； I2的活性小 ， 一般來說直接碘代困難 。 氟代和碘代往往通過間接方法 ， 如： C lN O 2N O 2N a I / D M F,1 5 m
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1