儀器分析課件紫外uv-展示頁
2024-12-17 07:19本頁面
【正文】 此能量的光子被吸收 ,電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) .物質(zhì)對觀點(diǎn)吸收特征 ,可用以波長為橫坐標(biāo) ,吸光度為縱坐標(biāo)的吸收曲線來表示 ,即紫外 可見吸收光譜 . 從光譜圖中可以看出 ， 位于波長 280nm 處 ， 有一個最大吸收峰 ， 最大吸收峰為化合物的特征峰 。 所以 ， 在分子的電子光譜中 ， 包含有不同振動能級躍遷產(chǎn)生的若干吸收譜帶和轉(zhuǎn)動能級躍遷產(chǎn)生的若干吸收譜線 。 分子光譜的分類： 分子內(nèi)運(yùn)動涉及三種躍遷能級 ， 所需能量 轉(zhuǎn)振電 EEE ?????遠(yuǎn)紅外吸收光譜紅外吸收光譜可見吸收光譜紫外轉(zhuǎn)振電????????????????mevEmevEmevE??????25~~~251~~~1 由上可見 ,分子從電子基態(tài)躍遷到電子激發(fā)態(tài)的 ?E遠(yuǎn)大于振動能級 ,轉(zhuǎn)動能級的 ?E。 若用 ΔE電子 ,ΔE振動 ,ΔE轉(zhuǎn)動 分別表示電子能級 、 振動能級 , 轉(zhuǎn)動能級差 ， 即有 ΔE電子 ?ΔE振動 ?ΔE轉(zhuǎn)動 當(dāng)用頻率為 ?的電磁波照射分子 ， 分子從電磁波吸收能量之后 ， 會從低能級躍遷到較高的能級 , 而該分子的較高能級與較低能級之差 ΔE恰好等于該電磁波的能量 h?時 ， 即有 : ΔE = h? 此時 ， 在微觀上出現(xiàn)分子由較低的能級躍遷到較高的能級 ； 在宏觀上則透射光的強(qiáng)度變小 。 ?分子具有三種不同能級 :電子能級 , 振動能級 和轉(zhuǎn)動能級 ?三種能級都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量 ?分子能量：電子能量 Ee, 振動能量 Ev, 轉(zhuǎn)動能量 Er 即 : E＝ Ee+Ev+Er 分子光譜 正是由分子中的三種運(yùn)動狀態(tài) (E電 , E振 ,E轉(zhuǎn) )所對應(yīng)的能級間的躍遷而產(chǎn)生 . 圖中 A和 B表示不同能量的電子能級 。 這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價電子和分子軌道上的電子在電子能級間的躍遷 ， 廣泛用于無機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定性和定量測定 。紫外 可見光譜 UVVis Spectrometry 在儀器分析中紫外 可見光譜是歷史悠久 、 應(yīng)用最為廣泛的一種光學(xué)分析方法 。 它是利用 物質(zhì)的分子或離子 吸收 200 ~ 800 nm光譜區(qū)的輻射來對物質(zhì)進(jìn)行定性分析 、 定量分析及結(jié)構(gòu)分析 ， 所依據(jù)的光譜是分子或離子吸收入射光中特定波長的光而產(chǎn)生的吸收光譜 。 分子光譜 物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動形式： （ 1）電子相對于原子核的運(yùn)動； （ 2）原子核在其平衡位置附近的相對振動； （ 3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動。 在每一電子能級上有許多間距較小的振動能級 ， 在每一振動能級上又有許多更小的轉(zhuǎn)動能級 。 若用一連續(xù)輻射的電磁波照射分子 ， 將照射前后光強(qiáng)度的變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?， 并記錄下來 ， 然后以波長為橫坐標(biāo) ， 以電信號為縱坐標(biāo) ， 就可以得到一張光強(qiáng)度變化對波長的關(guān)系曲線圖 — 分子光譜圖 。因此 ,電子躍遷所吸收的電磁波是吸收光譜中頻率最高的 ,即紫外可見光 . 在分子發(fā)生電子能級躍遷的同時 ， 總是伴隨著振動能級和轉(zhuǎn)動能級的躍遷 。 由于 : 所以分辨不出電子光譜中振動能級和轉(zhuǎn)動能級躍遷所產(chǎn)生的譜線結(jié)構(gòu) ， 觀察到的只是這些譜線展寬后合并在一起形成的較寬的吸收帶 。 一般來說 ， 不同的化 合物具 有不同 的 λmax和εmax值 ， 因此 ， 它們可作為鑒定化合物的重要依據(jù) 。用最大吸收峰所對應(yīng)的波長為入射光 ,測定待測物質(zhì)的吸光度 ,根據(jù)光吸收定律可對物質(zhì)進(jìn)行定量分析 . 一些基本概念 : 發(fā)色團(tuán) :分子中能吸收紫外光或可見光的結(jié)構(gòu)系統(tǒng)叫做發(fā)色團(tuán)或色基 。發(fā)色團(tuán)的結(jié)構(gòu)不同 ， 電子躍遷類型也不同 。 并使吸收強(qiáng)度增加 ， 這樣的原子或基團(tuán)叫做助色團(tuán) 。這種會使某化合物的最大吸收波長向長波方向移動的基團(tuán)稱為向紅基團(tuán) . 藍(lán)移 在某些生色團(tuán)如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后 ， 吸收峰的波長會向短波方向移動 ， 這種效應(yīng)稱為藍(lán)移效應(yīng) 。 與紫外 可見吸收光譜有關(guān)的電子有三種 ， 即形成單鍵的 σ電子 、 形成雙鍵的 π電子以及未參與成鍵的 n電子 （ 孤對電子 ） 。 它們要求分子中含有不飽和鍵的 生色團(tuán) 。 只能被真空紫外分光光度計(jì)檢測到； 作為溶劑使用 σ→σ
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