同濟大學(xué)功能高分子材料(1)-展示頁
2024-10-27 12:32本頁面
【正文】 tacticity） ——全同立構(gòu)與間同立構(gòu)之和所占百分比 ?立體構(gòu)型的測定方法 （幾個納米） X射線、核磁共振（ NMR）、紅外光譜（ IR）等方法 14高分子鏈的支化與交聯(lián) ?大分子鏈的形式有 : 線型（ linear） 支化（ branching） 網(wǎng)狀（ work） 1４ １線型大分子鏈 ? 一般高分子是線型的。 HHHHHHC H3C H 3C C C C立體異構(gòu)的分類 ? 空間立構(gòu) ——若正四面體的中心原子上四個取代基是不對稱的（即四個基團不相同）。 C CababC Cabab順 式 反 式C CabC Cab順 式 反 式cdcd順 反 異 構(gòu) a aC CaabC Caab不 是 順 反 異 構(gòu)例如 因為雙鍵上一個 C原子上連接二個相同的 H，翻個身是同樣的化合物。 要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。 這類聚合物的特點：熱穩(wěn)定性好，因為受熱時鏈不易被打斷，即使幾個鏈斷了，只要不在同一個梯格中不會降低分子量。 114 梯形聚合物 ?分子主鏈不是單鏈而是象 “ 梯子 ” 或“ 雙股螺旋線 ” 。如硅橡膠 ： nOS iC H 3C H 3?這類高聚物的特點是具有無機物的熱穩(wěn)定性，有機物的彈性和塑性。 COn聚 酯ROR 39。 Cn結(jié) 構(gòu) 單 元 結(jié) 構(gòu) 單 元重 復(fù) 結(jié) 構(gòu) 單 元 （ 鏈 節(jié) ）聚 合 度m mOO?由以上知： ?由于高分子是鏈狀結(jié)構(gòu)，所以把簡單重復(fù)（結(jié)構(gòu)）單元稱為 “ 鏈節(jié) ” （ chains） ?簡單重復(fù)（結(jié)構(gòu)）單元的個數(shù)稱為 聚合度 DP(Degree of Polymerization) 111 碳鏈高分子 分子主鏈全部由碳原子以共價鍵相連的高分子（大多由加聚得到）如： C H 2 C H 2nXX C l C H 3 C O O C H 3?這類高聚物不易水解，易加工，易燃燒，易老化，耐熱性較差。第一章 高分子鏈的結(jié)構(gòu) ?結(jié)構(gòu)的研究內(nèi)容是什么？ ?首先我們要明確以下幾個概念： 化學(xué)組成 單體單元鍵合 近程結(jié)構(gòu) 單個高分子鏈的鍵接（交聯(lián)與支化） 單體單元主體構(gòu)型（空間排列） 高分子鏈結(jié)構(gòu) 高分子的大?。ǚ肿恿浚? 遠程結(jié)構(gòu) 高分子的形態(tài)（構(gòu)象） 晶態(tài)（ Crystalline） 非晶態(tài)（ Non— crystalline） 高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 取向態(tài)（ orientatim） 液晶態(tài)（ Liquid crystals） 織態(tài)（ texture） 第一節(jié) 高分子的近程結(jié)構(gòu) 11 結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成 ?聚合物具有鏈狀結(jié)構(gòu)，這概念在 1920～1930年間已由 Staudinger等提出并確定 ?高分子通常是通過加聚或縮聚反應(yīng)得到 加聚 C H 2 C H 2nC lC H 2 C H 2C ln聚 合 度 ＝ 簡 單 重 復(fù) 單 元 的 個 數(shù)結(jié) 構(gòu) 單 元 ＝ 簡 單 重 復(fù) 結(jié) 構(gòu) 單 元 ＝ 單 體 單 元縮聚 H O R O H H O O C R 39。 C O O H+ O R O C R 39。 112 雜鏈高分子 分子主鏈由兩種或兩種以上原子如： O，N， S， C等以共價鍵相連的高分子，如： C H 2nO 聚 甲 醛O R O COR 39。 CON HnCN H 聚 氨 酯C H 3C H 3nO COO聚 砜OO S?這類聚合物是由縮聚反應(yīng)或開環(huán)聚合而成的，因主鏈帶極性，易水解，醇解或酸解 ?優(yōu)點：耐熱性好，強度高 ?缺點：易水解 ?這類聚合物主要用作工程塑料 113元素高分子 ?分子主鏈含 Si， P， Al， Ti， As， Sb， Ge等元素的高分子。但強度較低。如聚丙烯晴纖維加熱時，升溫過程中環(huán)化，芳構(gòu)化形成梯形結(jié)構(gòu)（進一步升溫可得碳纖維），可作為耐高溫高聚物的增強填料。 C H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC HCCNC HCCNC HCCN聚 合脫 氫環(huán) 化12 鍵接結(jié)構(gòu) ? 121單烯類 (CH2=CHR) （ P6 ） ? 頭 頭 ? 尾 尾 ? 頭 尾 ? 無規(guī)鍵接 122 雙烯類單體 ?以最簡單的雙烯單體丁二烯為例來考慮鍵接方式 ： n H 2 C C H C H C H 2C H C HC H 2 C HC H 2C HC H 2C Hnn1 ， 2 加 成1 ， 4 加 成順 式反 式全 同間 同無 規(guī)?異戊二烯單體聚合的鍵接方式： C H C C H2C H CC H2C HC H2C HC H2Cnn1 ， 2 加 成1 ， 4 加
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