【正文】
、溴化物、甲磺酸酯、對甲苯磺酸酯轉(zhuǎn)變?yōu)榉? 與一級鹵代物反應(yīng)可獲得良好的收率 與二級鹵代物反應(yīng)為消除反應(yīng) 與氯代環(huán)已烷反應(yīng)為禁阻反應(yīng) 烷基磺酸酯發(fā)生消除反應(yīng)較少,主要是取代反應(yīng) 12 2021/11/11 共價鍵型高分子試劑 氧化作用 1)醇的氧化 HCHCC C OONHH2CHCHCC C OONHHCC O ( C H2)4C O N ( C H2)6HNHC O ( C H2)4C O N ( C H2)6C lNC l5674在氫氧化鈉水溶液中用溴處理可轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的 N溴酰亞胺 N溴酰亞胺可將環(huán)已醇氧化為環(huán)已酮,收率分別為 45%、 46%和 63% N氯酰胺可用次氯酸特丁酯、氧化氯的四氯化碳溶液或次氯酸水溶液與尼龍 66反應(yīng)制得 13 2021/11/11 H C CNOC H2C lH3CH C CNOC H2C lH CH2CC H2NCC lC H3OH CH2CC H2CNOC lCH3CO891 01 1P hN氯酰胺可用于醇的氧化 該聚合物氧化活性較高 14 2021/11/11 2)烯烴的環(huán)氧化 圖例 6 環(huán)氧化試劑的制備: ?在 甲磺酸 中將含羧基樹脂與 85%的過氧化氫或在對 甲苯磺酸 — THF中與 70%過氧化氫反應(yīng) ?醛類樹脂用臭氧處理或在 甲磺酸 中用85%的過氧化氫處理 ?在 70%過氧化氫 THF中用過氧化鈉處理酰氯樹脂 15 2021/11/11 HCH2CC O3HHCH2CC O2HHCH2CC H OHCH2CC O C l1 2 1 3 1 4 1 5P C O3H + P C O2H +OOH OCP圖 3 1 烯 烴 環(huán) 氧 化 示 意 圖 ~ mmol/g的功能度 16 2021/11/11 還原作用 圖例 7 HCH2CL i( i ) M g B r2( i i ) n B u S n C l2HCH2CS n C lC lB unHCH2CS n HHB unL i A l H41 6O +HCH2CS n HHB un5 % m o l P t C l4T H FO H( 5 0 % )17 2021/11/11 取代作用 —— 醇轉(zhuǎn)化為鹵代烴 三苯基膦 — 四氯化碳試劑在溫和條件下可引起許多有用的轉(zhuǎn)變,其中之一就是使伯醇或仲醇轉(zhuǎn)化為氯化物。 7 2021/11/11 氧化作用 醇、酚的氧化