【正文】 乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯 。如： 羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、羧甲基淀粉 等。如： 淀粉 、纖維素、蛋白質(zhì) ；與來(lái)源有關(guān)的： 殼多糖 （昆蟲(chóng)、甲殼類(lèi)動(dòng)物的外骨骼）； 阿拉伯膠 （阿拉伯國(guó)家豆科、莖及枝滲出的干燥膠狀物）。 如： C H 2 C HC l單體單元 C H 2 C HC l n括號(hào)里為重復(fù) 單元（結(jié)構(gòu)單元） C H 2 C H單體單元 C H 2 C H n括號(hào)里為重復(fù) 單元（結(jié)構(gòu)單元） [ ]表示重復(fù)連接， [ ]里的為重復(fù)單元， n為聚合度則分子量 M=nM0 縮聚形成的大分子，其重復(fù)單元是有兩個(gè)相同或不同的單元，縮合失去一個(gè)小分子而成的。 高分子合成有加聚和縮聚。 重復(fù)單元連接成的線形大分子 ， 類(lèi)似一條長(zhǎng)鏈 ，因此組成高分子鏈的重復(fù)單元又稱(chēng)為 鏈節(jié) 。 也稱(chēng)聚合物 。 低聚物： 重復(fù)單元數(shù)較少增減幾個(gè)單元對(duì)其物理性質(zhì)有顯著影響 ， 或分子中僅有少數(shù)幾個(gè)重復(fù)單元 ， 其性質(zhì)無(wú)顯著的高分子特性 ， 類(lèi)同于一般低分子化合物 。 習(xí)慣上高分子化合物又稱(chēng)為 聚合物 ， 是高聚物和低聚物二者的總稱(chēng) 。 ，先溶漲（體積變大）后溶解，溶解后有很高的粘性。 高分子的巨大分子量和它的特殊結(jié)構(gòu)，所以具備低分子沒(méi)有的一系列獨(dú)特的物理 力學(xué)性能： 力學(xué)性能 形變性能：彈性、粘性、粘彈性 斷裂性能：強(qiáng)度、韌性 如： ，通常以粘稠的液態(tài)或固態(tài)存在，不能汽化。 分子量： 104～ 106， 原子數(shù) 103～ 105個(gè) 。第一章 概 論 本章介紹： 高分子材料的一些基本知識(shí) （ 命名分類(lèi) 、 化學(xué)結(jié)構(gòu)等 ） 高分子的結(jié)構(gòu) 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。高分子的鏈結(jié)構(gòu)；第一節(jié) 高分子材料的基本概念 一、高分子鏈構(gòu)成 二、高分子的命名 三、高分子的分類(lèi) 一、高分子鏈構(gòu)成 （一）高分子的定義 高分子化合物（高分子） ： 是以共價(jià)鍵連接若干個(gè)重復(fù)單元所形成的長(zhǎng)鏈為基礎(chǔ)的 大分子量 化合物。 高分子與低分子是以相對(duì)分子量區(qū)別： 大于 10000→ 高分子； 1500～ 10000中等分子化合物； 小于 1000～ 1500低分子。 ，在一定條件下可發(fā)生相當(dāng)大的可逆力學(xué)形變。 。 高聚物： 重復(fù)單元數(shù)較多 ， 增減幾個(gè)單元不影響其物理性質(zhì) 。 ∴ 高分子化合物是不同大小分子量的同系混合物 ， 以高聚物為主體 ， 含有少量低聚物 ， 在總體上表現(xiàn)出高分子物理 力學(xué)性能 。 （二）重復(fù)單元 重復(fù)單元 是高分子鏈的基本組成單位 。 合成聚合物的起始原料稱(chēng)為單體。 加聚形成的大分子其重復(fù)單元就是反應(yīng)物小分子 ，稱(chēng)為單體單元 ， 這樣重復(fù)單元數(shù)和聚合度相同 ， 這時(shí)結(jié)構(gòu)單元 、 單體單元 、 重復(fù)單元的原子種類(lèi)相同 ， 原子個(gè)數(shù)相同 ， 而電子結(jié)構(gòu)不同 。 如： O H C H 2 C H 2 O H + O H C H 2 C H 2 O H O C H 2 C H 2 n聚乙二醇 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂（滌綸聚酯）： O H C H 2 C H 2 O H O C H 2 C H 2 OCOO HCOO H + COCOnO C H 2 C H 2 OCOCOn結(jié) 構(gòu) 單 元 結(jié) 構(gòu) 單 元重 復(fù) 單 元 聚己酰胺（聚己二酸己二胺）： C H 2 6N H 2 N H 2 + C H 24COCOO HH O C H 2 4COCOC H 2 6HNHN nC H 24COCOC H 26HNHNn結(jié) 構(gòu) 單 元 結(jié) 構(gòu) 單 元重 復(fù) 單 元二、高分子的命名 （一）習(xí)慣命名 ：用專(zhuān)門(mén)名稱(chēng)，它不反映結(jié)構(gòu)。 2. 從天然聚合物衍生而來(lái)的：這類(lèi)聚合物在專(zhuān)門(mén)名稱(chēng)前，加上衍生基團(tuán)名。 ：以原料單體命名，在單體前加 “ 聚 ” 。 ：以重復(fù)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)命名。 ：在名稱(chēng)后加上共聚物。 （二）商品名稱(chēng) 1. 類(lèi)似于天然樹(shù)脂的由兩種或兩種以上單體縮聚而成的 ，在單體名稱(chēng)后綴 “ 樹(shù)脂 ” 。 如： 苯酚和甲醛 → 酚醛樹(shù)脂、尿素和甲醛 → 尿醛樹(shù)脂 。 如：尼龍 66→ 己二胺己二酸； 尼龍 610→ 己二胺癸二酸； C H 2 n CON Hn尼龍 6→ 聚己內(nèi)酰胺： 3. 合成纖維，商業(yè)名稱(chēng)為 “ 綸 ” 。 ：從共聚單體中取一字，后綴 “ 橡膠 ” 。 （三）系統(tǒng)命名 國(guó)際純化學(xué)會(huì)與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（ IUPAC）提出：把高分子的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)，按有機(jī)化學(xué)系統(tǒng)命名法命名，然后冠以 “ 聚 ” 字。 ：加聚物；縮聚物。 ：熱塑型樹(shù)脂；熱固型樹(shù)脂。 其中：按性能和用途分類(lèi)在實(shí)際應(yīng)用比較廣泛。 塑料根據(jù) 受熱后 的行為分為： 熱塑性塑料 ： 受熱后軟化、塑化，冷卻后凝固成型，并可以反復(fù)進(jìn)行循環(huán)加工成型的。 熱固性塑料 ：受熱后塑化或軟化并發(fā)生化學(xué)變化而固化成型，冷卻后再受熱時(shí)不再發(fā)生塑化變形的。 塑料按用途可分為： 產(chǎn)量大 、 價(jià)格低 、 應(yīng)用廣的 → 普通塑料 。 （ 聚碳酸脂 、 聚甲醛 、 聚砜 ） 特殊性能和特殊用途的 → 特殊塑料。它們的直徑僅為長(zhǎng)度的千分之一或更低，在室溫下軸向強(qiáng)度很大，受力后變形很小。 如： 甲基纖維素 、 乙基纖維素 。 如： 尼龍 、 滌綸 。如 丁苯橡膠、順丁橡膠 。 如：聚氯乙烯是典型的塑料，但也可以抽絲制成纖維既氯綸，當(dāng)加入增塑劑時(shí)又可制成高彈性的橡膠制品。 （二）科學(xué)分類(lèi)法 科學(xué)分類(lèi)法就是按高分子的主鏈的結(jié)構(gòu)分類(lèi)： 無(wú)機(jī)高分子。 如聚乙烯 雜鏈高分子 → 主鏈含有碳、氧、氮、硫、磷等。 ： 主鏈沒(méi)有碳原子，由硅、硼、鋁、鈦氧等原子構(gòu)成，而側(cè)基是各種有機(jī)基團(tuán)。 第二節(jié) 高分子的鏈結(jié)構(gòu) 一、高分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 二、高分子鏈的近程結(jié)構(gòu) 三、高分子的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu) 一、高分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 分子中的原子之間存在著吸引力，和排斥力，當(dāng)二者處于相等時(shí)，我們稱(chēng)為平衡狀態(tài)，這時(shí)分子中原子的幾何排列就是確定的分子結(jié)構(gòu)。 高分子結(jié)構(gòu)： 指組成高分子的不同尺度的結(jié)構(gòu)單元在空間的相對(duì)排列 高分子的結(jié)構(gòu) 二級(jí)結(jié)構(gòu)）高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)）高分子的鏈結(jié)構(gòu)（一級(jí)構(gòu)）遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)（第二層次結(jié)構(gòu)）近程結(jié)構(gòu)（ 近程結(jié)構(gòu) 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu) ）高分子的形態(tài)（剛?cè)嵝詷O其排布）高分子的大小（分子量① 單體單元的化學(xué)組成； ②單體單元的鍵合：包括鍵合方式，鍵合序列； ③單個(gè)鏈的鍵合：包括線型，支化，交聯(lián)，星形； ⑤單體單元的立體構(gòu)型和空間排列：包括旋光儀構(gòu)，幾何異構(gòu) 織態(tài)結(jié)構(gòu)（高次結(jié)構(gòu)）液晶態(tài)結(jié)構(gòu)取向態(tài)結(jié)構(gòu)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)晶態(tài)結(jié)構(gòu)第三層次結(jié)構(gòu) 高分子的鏈結(jié)構(gòu) ：又稱(chēng)一級(jí)結(jié)構(gòu)，它表明單個(gè)高分子鏈中原子或基團(tuán)的集合排列，即分子內(nèi)結(jié)構(gòu)。 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu) ：第二層次結(jié)構(gòu)，指單個(gè)高分子的大小和在空間所存在的各種形態(tài)和構(gòu)象。 ※ 高分子的鏈結(jié)構(gòu)（一級(jí)結(jié)構(gòu)）是反映高分子各種特性的主要結(jié)構(gòu)層次，直接影響聚合物的某些特性，如熔點(diǎn)、密度、溶解性能、黏附性、黏度等。 （一）高分子鏈結(jié)構(gòu)的鍵接順序 二、高分子鏈的近程結(jié)構(gòu) 鍵接順序是指高分子鏈的各結(jié)構(gòu)單元相互連接的方式。 在這種過(guò)程中，單體以確定的方式連接在一起，結(jié)構(gòu)單元的鍵接順序，不會(huì)有很多種形式，連接方式很明確。 C H 2 xC OOC H 2 xCOOn